论文部分内容阅读
光动力疗法作为一种治疗癌症的新方法,越来越受到人们的重视。近年来,酞菁化合物,尤其是多胺类酞菁化合物以其天然的肿瘤靶向功能受到光动力疗法研究者的广泛关注。本论文针对多胺类酞菁光敏剂水溶性差等问题,设计并合成了系列多胺类酞菁衍生物。在此基础上,初步研究了胺组数量和胺组排布方式的差异对多胺类锌酞菁光化学性质的影响。主要研究内容如下:(1)设计并合成了 6种多胺类锌酞菁衍生物,包括季铵化2(3),9(10),16(17),23(24)-四-(4-苯氧基甲胺)酞菁锌(Ⅱ)(ZnPc1)、季铵化 2(3),9(10),16(17),23(24)-四-(N,N-(2-乙胺基)-4-苯氧酰胺)酞菁锌(Ⅱ)(ZnPc2)、季铵化 2(3),9(10),16(17),23(24)-四-(N1-(2-乙胺基)-N1-(4-苯氧基)乙烷-1,2-二胺)酞菁锌(Ⅱ)(ZnPc3)、季铵化 2(3),9(10),16(17),23(24)-四-(N1-(2-乙胺基)-N2-(4-苯氧基)乙烷-1,2-二胺)酞菁锌(Ⅱ)(ZnPc4)、盐酸质子化 2(3),9(10),16(17),23(24)-四-(N,N-(2-乙胺基)-4-苯氧酰胺)酞菁锌(Ⅱ)(ZnPc5)和盐酸质子化2(3),9(10),16(17),23(24)-四-(N,N’-(2,2’-(4-苯氧基氮烷取代基)二乙酰基胺))酞菁锌(Ⅱ)(ZnPc6)。所合成的酞菁前体和酞菁化合物ZnPc1~ZnPc6均通过核磁氢谱、核磁碳谱、红外光谱、紫外光谱,元素分析等手段对结构进行了表征。表征结果证明所合成的前体与酞菁化合物结构符合预期。(2)研究各酞菁衍生物的溶解性发现,经结构修饰后的锌酞菁衍生物ZnPc1~ZnPc6,既能溶于水,又能溶于部分有机溶剂,一定程度具备了两亲性。(3)研究侧链胺组数量的变化对多胺类锌酞菁衍生物光化学性质的影响,结果表明,胺组数量的增加可以提高多胺类酞菁的单线态氧产生能力与荧光强度,并使其最大吸收波长红移。同时我们还发现,在水溶液中,荷电量的增加,不必然导致聚集体的解聚。(4)研究侧链胺组排布方式的改变对多胺类锌酞菁衍生物光化学性质的影响,结果表明,胺组数量相同时,较支链结构,直链状的排布方式更有利于多胺类酞菁的解聚。同时直链状多胺类酞菁衍生物在单线态氧产生能力与荧光强度上也均优于支链状多胺类酞菁。(5)研究侧链酰胺键的存在位置对多胺类锌酞菁酞菁光敏活性的影响,结果表明,酰胺键的存在位置能显著影响多胺类酞菁盐酸盐衍生物的稳态荧光。实验结果表明,末端酰胺键不利于稳态荧光的产生。(6)综合分析酞菁化合物的相关性质表明,多胺类酞菁的季铵盐衍生物与盐酸盐衍生物均具有良好的应用前景。