氮化钛硬质薄膜抗氧化性能研究

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本论文研究TiN硬质薄膜的主要性能和氧化机理。采用我校自行研发的XH-830型热阴极电弧磁控离子镀膜机在牌号为ZK1型硬质合金表面沉积TiN薄膜,再将试样分别进行一个小时的氧化处理。利用金相显微镜(OM)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、X光电子能谱(XPS),显微硬度仪和划痕仪对薄膜的结构、成份和性能进行分析。金相和SEM观察表明,薄膜平均厚度约5μm,表面是典型的小岛状组织,整个薄膜致密,无缺陷,与基体结合紧密,柱状晶结构明显。表层晶粒随氧化温度升高而长大。650℃时出现薄膜脱落现象。XRD分析表明,TiN硬质薄膜的生长具有明显地(111)晶面取向,晶体取向百分比平均达80%。在550℃时,薄膜开始有TiO2产生,随着温度升高TiO2生成量大幅增加。XPS分析表明,TiN与O2反应后生成TiNxOy、TiO2和TiO0.73,随着氧化温度的升高,TiO2和TiO0.73含量增多,TiNxOy含量减少,TiN的特征峰消失。晶体学和热力学分析表明,Ti与O原子易结合,当O原子进入TiN晶胞时,只需少量激活能就可转变为金红石结构的TiO2,当氧含量不足时形成TiNxOy;整个薄膜由复杂的氧化物构成,N原子以N-O键的形式存在薄膜当中,少数以N2形式存在。显微硬度和划痕测试分析表明,TiN硬质薄膜的显微硬度平均达2388HV、结合力最大能达85N。随着氧化温度的升高,TiO2含量的增加,薄膜的硬度和结合力都呈抛物线下降。TiO2在高温时,形成速度快、硬度低、致密度差是造成TiN失效的主要原因。
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