含3-(2-吡啶)吡唑的配体设计及其配合物的合成、结构与性质

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设计和制备具有新颖结构和特殊功能的配合物是当前配位化学研究的热点之一。近年来,对3-(2-吡啶)吡唑及其衍生物的配位化学研究引起了人们的关注。3-(2-吡啶)吡唑是一个类似2,2’-联吡啶的螯合配体,它的三个N原子都有较强的配位能力,能与多种金属离子配位。它的吡唑环N上的H原子具有很高的活性,容易发生取代反应,通过引入各种取代基,可以得到多种新型多功能配体。3-(2-吡啶)吡唑系列衍生物配体具有芳环和N原子,在与金属离子配位时,分子间有可能形成π-π作用和氢键,可能组装出结构新颖和功能独特的配合物超分子。 本文合成了3-(2-吡啶)吡唑(HL1)及它的三个衍生物:2-[3-(2-吡啶)吡唑-1-甲基]-吡啶(L2)、3-[3-(2-吡啶)吡唑-甲基]吡啶(L3)和4-[3-(2-吡啶)吡唑-1-甲基]吡啶(L4),使用这些配体,制备了七个过渡金属配合物:[CuL1(NO3)(H2O)]2(1)、[Cu(L2)2]2(ClO4)4·2H2O·CH3OH(2)、[CuL1L2]2(ClO4)2·2H2O(3)、ZnL2Cl2(4)、[AgL3]2(ClO4)2(5)、[CuL3Cl2]2(6)和{[AgL4]ClO4}∞(7),用X-射线单晶衍射确定了这些配合物的晶体结构,同时研究了部分配合物的相关性质。@2通过比较配合物的结构,发现配体中取代基亚甲基吡啶上氮原子的位置对它们配合物的结构有重要影响。对1的磁性研究表明,配合物1中CuⅡ中心存在反铁磁耦合作用。
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