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TGIC是一种最早用于户外粉末涂料的交联剂,但因其毒性大,危害人体健康和环境,市场份额已逐渐减少。酰胺类固化剂低毒、环保、高效,欧共体自20世纪90年代中期开始提倡它作为TGIC的替代品用于粉末涂料固化剂。
首先,以甲醇和己二酸为主要原料,通过酯化反应合成己二酸二甲酯。分别选用浓硫酸、硫酸氢钠、对甲苯磺酸为催化剂,考察了不同催化剂的催化效率对己二酸二甲酯产率的影响。利用红外光谱仪、阿贝折光仪和熔点测试仪对产物进行了分析。结果表明:用对甲苯磺酸为催化剂,催化剂效率高,最高产率可达90%以上;1739cm-1和1161cm-1处是己二酸二甲酯的特征吸收峰,产物折光率为1.4279,熔点10-11℃。
其次,以己二酸二甲酯和乙醇胺/二乙醇胺为原料,通过酰胺化反应制备了N,N-二(2-羟乙基)己二酰胺和N,N,N’,N’-四(2-羟乙基)己二酰胺。分别研究了反应时间、反应温度、催化剂、物料配比对产物产率的影响。利用FTIR、1H—NMR、DSC、TG、XRD对产物进行了分析。结果表明:在钛酸正丁酯催化下,分析证明合成物为目标产物;DSC表明了产物的熔融性能;TG反应了产物的热分解温度;XRD表明目标产物的结晶性。研究了催化剂种类,物料配比,反应温度等条件对产物产率的影响,实验结果表明:用钛酸正丁酯做催化剂,80℃下反应8h可得到产率90%以上的产物;FTIR和1H-NMR表明合成的是目标产物,N,N-二(2一羟乙基)己二酰胺熔点136℃,热分解温度260℃,N,N,N,N’-四(2-羟乙基)己二酰胺熔点160℃,热分解温度200℃,结晶性能较好,都是典型的结晶性化合物;二者固化的涂膜都具有优良的性能。
再次,分别用酰氯法和羧酸酯法合成N,N-二(2-羟乙基)对苯二甲酰胺和N,N,N,N’-四(2-羟乙基)对苯二甲酰胺,主要研究了羧酸酯法中反应条件变化对产物才产率的影响。利用FTIR、熔点测试仪和XRD对产物进行了分析。结果表明:较酰氯法而言,羧酸酯法能得到更高的产率;FTIR表明合成了目标产物;N,N-二(2-羟乙基)对苯二甲酰胺的熔点是139~141℃,N,N,N,N’-四(2-羟乙基)对苯二甲酰胺的熔点是175~177℃;XRD表明产物结晶性能较好,都是典型的结晶性化合物,二者固化的涂膜都具有优良的性能。
最后,针对β-羟烷基固化剂在固化过程中易放出小分子物质,影响涂料的性能,探索了其衍生物N,N-二(2-丙烯乙基)己二酰胺、N,N,N’,N’-四(2-丙烯乙基)己二酰胺、N,N-二(2.丙烯乙基)对苯二甲酰胺和N,N,N’,N’-四(2-丙烯乙基)对苯二甲酰胺的合成。重点研究了丙烯酸法合成N,N-二(2-丙烯乙基)己二酰胺时,反应条件改变对反应的影响,考察了丙烯酰氯法合成N,N-二(2-丙烯乙基)对苯二甲酰胺时,产率是否提高。利用FTIR对产物做了分析。结果表明:丙烯酸法合成N,N-二(2-丙烯乙基)对苯二甲酰胺时,改变反应条件对产物产率无明显影响,产率低至3%。