基于多钼磷酸盐化合物的水热合成、结构及表征

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多金属氧酸盐因其结构多样化、一定的稳定性、酸碱性、氧化还原性等,被广泛应用于催化、生物仿生化、新型药物研发、功能性材料研制等方面。其中,多钼磷氧酸盐是多金属氧酸盐中研究较为系统的一类多酸,近年来,基于钼磷氧酸盐化合物的发展较快,不论是在构筑不同维度的化合物方面,还是以其作为建筑块来合成新颖多酸结构的角度,都吸引各个领域大批的研究学者。尤其是以[Mo6P4O31]n-为建筑块的过渡金属化合物桥联的结构,是形成空间拓展结构的重要手段之一。过渡金属具有可变的配位数、较强的配位能力、较好的溶解性、种类多样,将过渡金属引入多酸中,将使得多钼磷氧酸盐不仅保持自身优异性能,同时具有金属的特点,使得具有功能多样化的多酸应用在各个领域。本论文中采用水热方法,通过不断变换原料、调节pH、改变反应温度等实验条件,合成一系列不同维度的还原型磷钼酸的Co2+、Cr3+、Cu2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+的5种盐:(NH3CH2CH2NH32(NH3CH2CH2NH2)(NH2CH2CH2NH23{Co(Mo6O12)2(OH)6}{H2PO4}2{HPO4}5{PO4}·3H2O (1)(H3NCH2CH2NH33(H2NCH2CH2NH23{Na[Mo6O12(OH)3]2}{Na(H2O)}{HPO4}4{H2PO4}3{PO4}·3H2O (2)(H3NCH2CH2NH33(H2NCH2CH2NH23{Na[(Mo6O12(OH)3]2}{Ni(H2O)}{HPO4}4{H2PO4}3{PO4}·3H2O (3)(C2N2H82(H3NCH2CH2NH32{Mn[Mo6O12(OH)3]2}{HPO4}8{Mn(H2O)}2·6H2O (4)(H3NCH2CH2NH312{Cu2[(Mo6O12(OH)3]4}{PO4}8{HPO4}8·2H3O·H2O (5)它们都以[Mo6P4O31]n‐为基本结构单元,由过渡金属或碱金属连接成具有不同的维度的空间结构,同时形成不同的孔结构。在化合物1中,有两种构型的Co2+,由两种不同的八面体的Co2+连接[Mo6P4O31]n-而形成两种二聚体Co(Mo6P42,再由四面体的Co2+连接这样的二聚体形成二维结构。化合物2中,所有的Na+都是八面体结构,由八面体的钠连接两种不同的Na(Mo6P4)2二聚体形成二维结构。化合物3中Na+与Ni2+都采取八面体构型,由Ni2+连接两种Na(Mo6P4)2二聚体而形成二维结构。化合物4中有两种八面体的Mn2+,Mn2+连接Mn(Mo6P4)2二聚体而形成二维结构。化合物5是离散的零维结构。我们利用红外光谱、热重、粉末衍射、单晶X-射线对它们的组成结构及性质进行研究,发现化合物具有在光照条件下催化降解染料的功能,对不同染料进行降解对比实验表明,该类化合物对不同的染料具有不同的作用,总结该类化合物的反应特点。
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