【摘 要】
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由于C02具有储量丰富、廉价易得、无毒害、可再生的绿色化学特点,通过一些化学途径将其转化为有机化学产品,已经成为学者们研究的热点。而其中最有前景的方法之一是将CO2与环
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由于C02具有储量丰富、廉价易得、无毒害、可再生的绿色化学特点,通过一些化学途径将其转化为有机化学产品,已经成为学者们研究的热点。而其中最有前景的方法之一是将CO2与环氧烷烃进行共聚,得到的聚碳酸酯可用作陶瓷粘合剂、粘合剂、环境友好型包装材料、工程热塑性塑料和树脂等工业产品。对于CO2与环氧烷烃的共聚反应,催化剂的研究已基本成熟,然而,应用于该共聚反应的单体种类却很少,目前大部分是环氧丙烷和环氧环己烷及其衍生物。因此,开发新的单体,以制备具有不同性质的聚碳酸酯材料也是一个重要的目标。三价钴催化体系能有效地催化CO2与环氧烷烃的聚合反应,尤其是双功能单组分SalenCo (Ⅲ)X配合物,在催化C02与环氧烷烃交替共聚生成聚碳酸酯时,即使是含有吸电子基团的环氧烷烃,在高温、低催化剂用量的条件下,都表现出良好的反应活性以及选择性。本文报道了C02与环氧丙基苯基醚的完美交替共聚,以分子内含有TBD的单组分SalenCo (Ⅲ) X配合物为催化剂。我们使用手性钴催化剂催化CO2与外消旋环氧丙基苯基醚的共聚反应,研究其区域选择性和立体选择性。结果表明,双功能SalenCo (Ⅲ) X催化剂与双组分SalenCo (Ⅲ) X催化剂对共聚反应的手性诱导作用正好相反。使用纯手性的环氧丙基苯基醚做底物,可以得到光学活性的聚碳酸酯,头尾连接单元达99%以上。尤为重要地,高度全同立构的聚合物是一种典型的半结晶态的热塑性塑料,熔点达75℃。
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