配位聚合物的核壳异质化是开发配位聚合物基功能材料的有效途径。由于配位聚合物的晶格柔性,在核壳界面处的晶格失配将对配位聚合物的晶体结构带来显著影响,并进一步影响其功能。本论文针对配位聚合物,开发液相外延生长技术,制备核壳异质结构复合晶体,并利用电子显微镜与粉末X射线衍射研究其外延生长过程的晶体结构变化,采用穆斯堡尔谱等探讨外延生长后铁离子价态的变化,利用电化学方法研究核壳之间的协同效应对钠离子存储的影响。结果表明,利用柠檬酸钠的竞争配位作用,可以减缓普鲁士蓝类晶体的结晶速率,从而促进普鲁士蓝类晶体的异质外延生长。以单晶纳米立方体为核,可在表面沉积10到25纳米的壳层。受内核的面心立方晶体结构制约,初始阶段壳层的晶体结构与内核保持一致。整个核壳颗粒表现出单晶衍射特征,且晶体结构为面心立方。但是,由于壳层晶体的稳定结构与内核不同,在壳层和内核的界面处存在应力。随着壳层厚度增加,界面处应力增加。当壳层厚度达到25纳米后,应力增大,壳层最终迫使内核晶体结构发生变化。整个核壳颗粒晶体继续保持单晶的衍射特征,但晶体结构转为壳层稳定的三方结构。通过外延生长的普鲁士蓝类晶体核、壳组分的晶格间严格对接,外来离子嵌入或脱出核壳颗粒需要经过壳层的过滤。由于壳层的离子存储容量仅有内核的一半,导致内核仅有一半容量可被利用。无论壳层多薄,核壳离子的整体钠离子存储容量仅为单纯内核晶体的一半。而在内核嵌、脱钠离子时本有两个电压平台。在壳层存在的情况下,整个核壳颗粒仅有一个电压平台,这与壳层自身的电压平台一致。在普鲁士蓝类晶体外延生长的基础上,将液相外延生长扩展到MIL-88体系。将刚性MIL-88晶体沉积在柔性MIL-88颗粒表面,构成核壳结构的MIL-88复合颗粒。在除去溶剂时,内层柔性MIL-88收缩,而壳层趋于保持稳定,在界面处产生应力。由于内层柔性MIL-88的体积变化极大,导致界面处应力过大,使核壳界面撕裂,形成yolk-shell结构。