给受体型红光及近红外有机发光材料的设计、合成及性能研究

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近年来,红光及近红外有机电致发光器件因在照明显示以及夜视仪、信息安全、光通信、生物医疗等新兴领域方面具有潜在的应用价值引起了广泛关注。相对于宽带隙的蓝绿光材料,红光及近红外有机发光材料自身窄带隙的特点带来了更为严重的非辐射损耗,这使这类材料的发展相对缓慢。一般而言,给体(D)-受体(A)型有机分子合成简便、易于调控。并且D-A型分子容易利用分子内电荷转移机制实现红光及近红外发射。因此本文利用这一策略开发了基于芴酮的新型红光材料及基于醋蒽并吡嗪的新型近红外发光材料。在第二章中,我们构建了基于芴酮的橙红光热激活延迟荧光(TADF)材料DMAC-FO及SPAC-FO。与被广泛报道的二苯酮相比,芴酮因更加延展的共轭结构从而具有更强的拉电子能力。因此在芴酮的C3和C6位引入吖啶类给体后,DMAC-FO与SPAC-FO因较强的分子内电荷转移作用成功地实现了橙红光发射。此外因高度扭曲的分子构型以及较为匹配的单三线态能级,DMAC-FO与SPAC-FO成功地实现了 TADF性质,从而可以同时利用单三线态激子实现器件效率的提升。基于DMAC-FO及SPAC-FO的掺杂器件均突破了传统荧光器件的效率极限。此外由于采用构象更为稳定的螺芴吖啶作为给体单元,基于SPAC-FO的器件效率更高。这说明构建稳定的分子构型以减少非辐射损耗对实现高效的窄带隙发光(红光特别是近红外发光)十分重要。在第三章中,我们构建了 2,3-二氰基醋蒽并吡嗪这样一个新型受体,并通过引入芳胺给体合成了两个近红外发光材料DCPA-TPA及DCPA-BBPA。与报道的苊并吡嗪衍生物相比,在受体部分延长的共轭增强了这个新型受体的拉电子能力,从而使得DCPA-TPA和DCPA-BBPA拥有更窄的带隙及较大的偶极矩。同时,二者的非掺杂薄膜因较强的环境极性比掺杂薄膜进一步红移。因此,我们制备的非掺杂器件实现了人眼难以辨识的近红外发光:基于DCPA-TPA及DCPA-BBPA的非掺杂的器件实现了起峰超过700 nm,峰值分别为838、916 nm的近红外发光,并且二者的最大外量子效率分别为0.58%及0.06%。值得注意的是,通过优化器件结构DCPA-TPA的非掺杂器件实现了更高的辐射率(20707 mW Sr-1 m-2),这达到了发光峰超过800 nm的荧光器件的最高水平。目前报道的发光峰超过800 nm的电致发光主要为噻二唑衍生物,本工作开发了一类新型近红外衍生物——醋蒽并吡嗪衍生物,证明了该类在近红外领域具有广阔的前景,并为发展高效的近红外发光提供了新思路。
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