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孔雀石绿(Malachite Green,MG)是一种杀菌效果很强的药物染料,MG在水产动物养殖中不仅被用于预防与治疗真菌感染、细菌感染、白毛病、小瓜虫病、出血病等,还可以使水产品色泽看起来更加新鲜。因此,许多养殖户会在水产品中添加MG。MG进入动物体内后很快转化成隐孔雀石绿(Leucomalachite green,LMG),研究发现MG类化合物具有高残留及高毒性,可产生“三致”等毒副作用。美国、日本、加拿大规定在食用水产品中禁止检出MG和LMG,我国也将MG列为禁用药物。因此建立适合用于检测水产品中MG及其代谢产物LMG残留快速高效的检测方法,具有十分重要的社会意义和应用前景。本论文将从自身氧化还原性质、酶传感器和免疫传感器三种不同电化学原理方法测定MG或者LMG。(1)以Nafion和MWCNTs复合材料修饰玻碳电极,研究了Nafion/MWCNTs/GC纳米电化学传感器的制备,并优化了该传感器的制备及检测条件,建立了一种养殖水中MG快速灵敏的检测方法。MG在Nafion/MWCNTs/GC的循环伏安图表明:在0.57 V电位处出现一个良好的氧化峰,未出现还原峰,这说明其电化学反应是一个不可逆氧化还原过程。依据不同浓度MG在LiCl电解质溶液中对应不同氧化峰电流进而测定MG的含量。在优化条件下,MG氧化峰电流与其浓度在3.0×10-79.0×10-6mol/L之间具有良好的线性关系,峰电流随着MG浓度降低而减小,其检测限为6.0×10-8 mol/L(S/N=3)。并应用于养殖水中MG的测定,加标回收率在95.90%98.70%,具有实际应用价值。(2)以CS和GS复合材料修饰玻碳电极,研究了CS/GS/GC纳米电化学传感器的制备,并优化了该传感器的制备及检测条件,建立了一种水产品中LMG快速灵敏的检测方法。LMG的循环伏安图表明:在0.79 V、1.18 V左右出现两个氧化峰,在0.98 V左右出现一个还原峰,这表明其电化学反应是一个氧化两步完成,还原一步完成的可逆氧化还原过程。依据不同浓度LMG在LiClO4电解质溶液中对应不同氧化峰电流,进而测定LMG的含量。在优化条件下,LMG氧化峰电流与其浓度在1.0×10-89.0×10-8 mol/L之间具有良好的线性关系,峰电流随着LMG浓度的降低而降低,其检测限为4.0×10-9 mol/L(S/N=3)。并应用于红星斑鱼肉样品的测定,加标回收率在99.87%102.00%,具有实际应用价值。(3)以CS和GS复合材料修饰玻碳电极,以戊二醛为交联剂作为丁酰胆碱酯酶(BuChE)的固定材料制备酶传感器,并优化了该传感器的制备及检测条件,研究了MG对BuChE的影响,建立了一种纳米电化学酶传感器法快速测定水产品中MG和LMG。依据不同浓度的MG抑制催化底物产生的氧化峰电流不同进而测定MG的含量。在优化条件下,该酶传感器的氧化峰电流与电解质溶液中MG的浓度在1.0×10-71.1×10-66 mol/L范围内成线性关系,检测限为2.8×10-8 mol/L(S/N=3)。并应用于红星斑鱼肉样品的测定,加标回收率在96.36%99.78%,为快速检测水产品中MG残留提供了一种新思路。(4)以CS、GS以及Nano-Ag复合材料修饰玻碳电极,研究了CS/GS/Nano-Ag/GC纳米电化学免疫传感器的制备,并优化了该传感器的制备及检测条件,建立了一种纳米电化学免疫传感器法快速测定水产品中LMG。利用不同浓度LMG抗原-抗体的特异性结合可抑制Fe(CN)63-/4-产生不同的氧化峰电流而测定LMG的含量。在优化条件下,该免疫传感器的氧化峰电流与LMG浓度在0.30.9×10-9mol/L范围内成线性关系,检测限为0.4×10-1111 mol/L。并应用于红星斑鱼肉样品的测定,加标回收率在85.93%97.60,为快速检测水产品中LMG残留提供了一种新思路。