新型热塑性聚烯烃与氯化聚烯烃的相容性及界面特性研究

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热塑性聚烯烃(Thermoplastic polyolefins, TPO)因其具有重量轻、力学性能好、价格低廉和可重复利用等特点而被广泛用作汽车保险杠、挡雨板、仪表板和其它一些汽车部件。但是,用TPO制成的汽车塑料部件表面存在喷涂的漆层易脱落的问题。解决该问题的主要方法是在TPO和漆层间引入一层粘结促进剂(Adhesion promoter,AP),常用氯化聚烯烃(Chlorinated polyolefins,CPO)。虽然AP有效地促进了涂料与TPO表面的粘结,但仍然存在耐久性不足的问题。而通过对CPO与TPO的界面和CPO促进涂层与TPO粘结性等的深入研究,可为解决汽车塑料部件的耐久性奠定技术基础。本研究通过脉冲式原子力显微镜(PFM-AFM)、激光扫描聚焦荧光显微镜(LSCFM)、广角X射线衍射(WXRD)、扫描电镜(SEM)、动态力学分析(DMA)、差示扫描量热(DSC)和偏光光学显微镜(POM)等多种现代仪器分析技术及搭接剪切、拉伸等实验技术,对聚丙烯(isotactic polypropylene, iPP)/乙烯-丁烯共聚物(Ethylene-butene copolymer, EBR)新型热塑性聚烯烃与CPO的相容性、界面结构特性和界面粘结特性进行了实验研究和理论分析。通过相互作用能密度(Bij-Bc)从理论上分析了iPP、EBR和CPO双组分共混物的相容性,运用LSCFM、SEM和DMA等技术的研究表明:iPP/EBR和iPP/CPO共混物是不相容的;EBR/CPO共混物在熔融状态下相容,在固体状态下部分相容。随EBR含量增加,iPP/EBR共混物的相容性有改善的趋势,并建立了iPP/EBR的相结构模型。采用衰减全反射-傅立叶红外光谱(ATR-FTIR)表征了注射成型TPO板的表面组成。结果表明,虽然试样TPO板中EBR含量一定,但其表面的EBR含量却随位置的不同而不同。当EBR含量为12mass%时,从近浇口到远离浇口,TPO板表面的EBR含量呈增加趋势;当EBR含量为25mass%时,TPO板表面的EBR含量与离浇口的距离没有明显的关系。对TPO板的表面和近表面的形态和结构研究表明,在TPO板表面存在几百微米厚的皮层,皮层中存在明显的iPP穿晶层和EBR;从近浇口到远离浇口,皮层的厚度减小,TPO板表面的EBR相的尺寸增加。用高分辨率的PFM-AFM表征了TPO/CPO/TPO粘结试件的界面结构特性。结果表明,在iPP和CPO间是一个21nm的很陡的界面;未经过退火处理的CPO包覆的TPO板,TPO和CPO间是一个28nm宽的界面;而经过120°C退火处理20min的CPO包覆TPO板的界面宽为58nm。说明CPO促进与TPO的粘结是由于CPO优先与EBR作用的结果。PFM-AFM观察还发现,TPO/CPO界面存在一个硬度与周围很不同的600~1500nm宽的“过渡带”。提出了CPO促进与TPO界面粘结的机理和CPO/TPO界面区结构模型。分析了注射成型TPO板的配方和表面组成分布对粘结试件的断裂模式和TPO板的界面粘结特性的影响。随TPO板中的EBR含量增加,或TPO板的位置从近浇口变为远离浇口,粘结试件的断裂模式由界面破坏转变为混合破坏。随TPO板中EBR含量的增加,断裂强度和粘结能呈上升趋势;从近浇口到远离浇口,断裂强度和粘结能增加。分析表明,断裂强度和粘结能随TPO板配方的变化而变化是与TPO板中EBR含量和TPO本体强度相关的;断裂强度和粘结能随TPO基材离浇口距离的变化而变化是与TPO板表面的EBR含量(即表面组成分布)和皮层厚度相关的,也就是与最初注射成型时的流场相关。研究了CPO的结晶性及其与TPO粘结性能的相关性。CPO是一个低结晶度、有两个热转变峰的聚合物,其结晶度和玻璃化温度Tg均随老化时间的增加而增加;CPO的玻璃化温度Tg与结晶度Xc、CPO的屈服应力与结晶度Xc、TPO/CPO/TPO粘结件的断裂强度与CPO氯含量之间均存在线性关系。在此基础上,建立了CPO/TPO粘结力模型,该模型能很好地预测界面粘结实验结果;并提出了改善CPO/TPO界面粘结性能的方法。
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