基于改性的苯基卟啉电致化学发光性能研究

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电致化学发光作为一种超灵敏的分析方法,受到越来越多的研究者关注。其是电化学与化学发光相结合而形成的一项较新的技术,主要是物质自身或者物质之间由于电的激发而在电极表面生成自由基离子,所形成的自由基离子之间发生高能电子转移反应形成激发态。然后,所形成的激发态回到基态,以光的形式辐射出能量。近几年,研究人员致力于开发新型的电致化学发光体,使其具有发光效率高,重现性及稳定性好,以期适应于多重应用。卟啉是最常见的电致化学发光体之一,由于其具有较稳定的发光强度和与生命活动之间的密切联系,其是构建性能良好的传感平台的最佳候选者之一。但不易溶于水等特点限制了卟啉在ECL领域的应用及我们对卟啉化合物深刻的认识与理解。基于此,我们采取了一系列措施去改性卟啉,研究了活性氢的取代,形成聚集体以及不同的聚集方式对于卟啉电致化学发光性能的影响,以期开发出一系列新的基于卟啉的可用于快速识别、检测与疾病有关的生物小分子或者用于环境分析的传感器。本论文包括以下主要内容:1、主要从电致化学发光机理、其主要的发光体类型及电致化学发光技术的发展进展这三个方面进行了详细综述。其次,简单的介绍了电致化学发光的发展历程及卟啉化合物的特征。最后,叙述了卟啉化合物在电致化学发光领域的研究现状及应用。2、电致化学发光作为一项分析技术,具有高灵敏度和检测限低等优点,基于四氯磺酸基苯基卟啉(TSPPCl)在溶液中发生水解反应原位产生四磺酸基苯基卟啉(TSPP)在过二硫酸钾作为共反应剂时可以产生稳定的、个性的阴极电致化学发光信号。3、基于电还原的氧化石墨烯(ERGO)增强四苯基卟啉锌(Zn TPP)的聚集体/过二硫酸钾(K2S2O8)电致化学发光体系构建了一种稳定的、新颖的、实用性强的谷胱甘肽(GSH)感应平台。体系中电还原的氧化石墨烯通过加速电子的传输速率来间接提高体系对GSH的感知灵敏度。4、首次研究H-及J-聚集体引起的完全不同的四苯基卟啉锌的ECL性能,提供了一条新颖的选择优异ECL发射器的路径。H-及J-聚集体是分子由于堆积方式不同所形成的有差异的两种聚集体。重要的是,我们发现,四苯基卟啉锌的J-聚集体的ECL性能优于H-聚集体,这主要是因为J-聚集体中较窄的带隙及其自身的形成优势导致的。
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