多级孔ZSM-5分子筛的合成及其在异丁烯齐聚中的应用

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异丁烯(isobutene)齐聚反应二聚体产物异辛烯(isooctene)加氢后得到异辛烷(isooctane),异辛烷可用作汽油调合组分,用以生产高辛烷值汽油,同时减少汽油含铅量。除此之外,异辛烯还是合成多种重要化工品的关键原料,故而对异丁烯齐聚反应的关注日益增多。ZSM-5分子筛催化剂因其独特的结构而具有很多无可比拟的优势,在异丁烯齐聚反应中表现出了良好的催化性能。然而,常规微孔分子筛受困限于较大的内部扩散阻力,容易因孔道堵塞而失活。以多级孔ZSM-5分子筛取代常规微孔ZSM-5分子筛是改善其内部扩散性能的行之有效的方法。本文通过以较为简洁的方法合成出了多级孔ZSM-5分子筛,并将其于异丁烯齐聚反应进行催化性能评价,目标产物为二聚体。取得成果如下:(1)以四丙基溴化铵(TPABr)为单一模板剂,硅酸钠为硅源,十八水合硫酸铝为铝源,通过低温老化、水热晶化的方法简洁高效地合成出了多级孔ZSM-5分子筛。考察了ZSM-5合成中的影响因素,结果表明:模板剂TPABr最佳用量b=2n,最佳晶化时间为4d,最佳晶化温度为150℃。(2)在探讨所得优化条件下合成了一系列不同硅铝比的多级孔ZSM-5,骨架硅铝比分别为27、50、72、93、114。并对所合不同硅铝比的ZSM-5分子筛进行催化异丁烯齐聚反应性能评价,其中骨架硅铝比为72的样品表现出来的性能最佳,最高异丁烯转化率和二聚选择性分别可达80.2%、86.1%。(3)在单模板合成的基础上,引入C14-3-14与TPABr共同构成双模板,考察了不同C14-3-14添加量的影响,结果表明:C14-3-14的引入有效地提升了介孔体积,其中C14-3-14/Si O2=2q时样品性质最佳。将该样品与相近硅铝比的单模板法合成样品以及常规微孔ZSM-5进行催化异丁烯齐聚反应评价,双模板法合成的样品表现最为出色,体现了极佳的扩散性能。(4)工艺条件对催化性能有显著影响,本文对反应温度、反应空速、反应压力这三个重要因素进行考察,结果表明:最佳反应温度为110℃,最佳反应空速为3h-1,最佳反应压力为2MPa。在此优化工艺条件下,对所合成的多级孔ZSM-5分子筛进行长周期反应评价,72h后二聚体C8收率仍可达到64.7%,展示出了其较好的催化性能。
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