粘结性烟煤水蒸气催化气化的研究

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我国炼焦行业每年都会产生大量的洗中煤。这些洗中煤由于具有热值低、灰分高等特点一般都会被用于锅炉直接燃烧。催化气化作为洗中煤一种潜在的利用方式,其能够对煤样进行清洁高效的利用。本文研究了不同催化剂(KCl、Na2CO3和K2CO3)以及不同催化剂负载量(3%、5%和7%)对煤样破粘效果的影响。选择达到完全破粘效果的催化剂(K2CO3)和复合催化剂(K2CO3和CaO)对煤样在950℃条件下制成的焦样进行固定床气化实验。首先考察了煤焦量(2g、3g、4g和5g)以及水蒸气流量(0.4L·min-1、0.6L·min-1、0.8L·min-1和1.0L·min-1)对内外扩散的影响。然后研究不同气化温度(700℃、750℃、800℃和850℃)以及不同催化剂负载量对煤焦碳转化率的影响。最后建立了催化气化反应动力学的模型(均相模型、缩核模型和随机孔模型)。研究结果表明:(1)不同催化剂对煤样破粘效果的强弱顺序为K2CO3>Na2CO3>KCl,采用K2CO3负载的煤样可实现完全破粘;催化剂负载量越大,破粘效果越好。(2)当煤焦量为3g,水蒸气流量为0.8L·min-1时可基本消除煤焦内外扩散的影响。(3)温度越高,催化剂负载量越大,煤焦的碳转化率越高。其中,每克兖州气煤的K2CO3负载量为7%,温度为850℃时,煤焦60min的碳转化率可达100%。平顶山瘦煤的气化活性相对于兖州气煤稍低。(4)气体产物主要成分为H2、CO、CO2和CH4,其中H2含量最高,CH4含量最低。复合催化剂中的CaO能够调节气体产物组成,使H2的产量增加。(5)均相模型以及缩核模型在温度较低时拟合结果比较好,温度较高时结果较差。随机孔模型则在转化率达到100%时其拟合效果比较差。最终结果显示随机孔模型模拟的相关系数随着温度升高逐渐升高,而且相关系数比均相模型以及缩合模型高,模拟效果最好。
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