新型十聚钨酸盐的合成及其在烯烃环氧化反应中的应用研究

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烯烃的环氧化是一类重要化学工业反应,其环氧化物在工业上有非常广泛的应用。而钨的多酸盐化合物是一种重要的催化剂,可用于光催化反应、烷基化反应、酯化反应及烯烃环氧化反应等。在该催化体系中常用的氧化剂有过氧化氢和有机过氧化物等。在反应过程中,具有反应条件温和,催化活性高,绿色环保等特点。本文合成了三种新型烷基喹啉类十聚钨酸盐[Cnquin]4W10O32(n=3,8,10)和三种烷基异喹啉十聚钨酸盐[Cnisoq]4W10O32(n=3,6,8),并通过红外光谱和核磁氢谱对其进行表征,结果表明合成了新型的十聚钨酸盐。以新合成的十聚钨酸盐作为催化剂,分别使用无水过氧化尿素(UHP)和H202(30%)作为氧化剂进行烯烃的环氧化反应,达到理想的催化效果。通过单因素实验的方法分别考察了氧化剂种类、溶剂种类、反应温度、催化剂的量、氧化剂的量、溶剂的量以及反应时间等因素的改变对烯烃环氧化产率的影响,并确定了最佳反应条件。环辛烯最佳反应条件为:反应温度为45℃,底物环辛烯为1 mmol,催化剂[C3quin]4W10O32的量为16μmol,氧化剂H2O2(30%)的量为2.0 mmol,溶剂乙醇的量为0.4 mL,反应时间为4 h;产物1,2-环氧环辛烷的产率为99.49%。在最佳条件下,以其它五种十聚钨酸盐分别做催化剂,催化环辛烯环氧化,产率都很高,最高可达到99.26%。环己烯最佳反应条件为:反应温度为55 °C,底物环己烯为1mmol,催化剂[C3quin]4W10O32的量为10μmol,氧化剂UHP的量为3.0 mmol,溶剂乙腈的量为0.2 mL,反应时间为6 h;产物1,2-环氧环己烷的产率为94.63%。在最佳条件下,以其它五种十聚钨酸盐分别做催化剂,催化环己烯环氧化,产率最高可达到 95.68%。环戊烯最佳反应条件为:反应温度为35℃,底物环戊烯为1 mmol,催化剂[C3quin]4W10O32 的量为 15μmol,氧化剂 UHP 的量为 2.5 mmol,溶剂[Bmim]BF4的量为0.4 mL,反应时间为8 h,产物1,2-环氧环戊烷的产率为99.48%。在最佳条件下,以其它五种十聚钨酸盐分别做催化剂,催化环戊烯环氧化,产率最高可达到97.11%本文合成的烷基喹啉十聚钨酸盐[Cnquin]4W10O32(n=3,8,10)和烷基异喹啉十聚钨酸盐[Cnisoq]4W10O32(n=3,6,8)未见报道。本课题组首次使用这两类十聚钨酸盐作为催化剂,催化环辛烯、环己烯和环戊烯环氧化反应,也是首次报道。该催化体系对环辛烯、环己烯和环戊烯的催化活性高,反应条件温和,催化合成成本低,具有较好的工业应用前景。
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