H2O2是含有过氧键的最简单的分子，同时，还是可以发生大幅度分子内旋转的最小分子，即分子受外界能量刺激时，两个OH键会围绕O-O键旋转。过氧键非常弱，在光照或受热情况下，容易断键。由于大幅度内旋转的存在，使得H2O2的光解离机理非常复杂。过氧化氢是强氧化剂，解离产物中的OH自由基氧化性更强，所有的过氧化物都可以看成是其衍生物。过氧化氢以及解离产物中的OH、HO2自由基都属于活性氧物种，可以在多种领域中参与一系列的化学反应。对于过氧化氢的光化学性质，许多化学工作者已从实验和理论上进行了大量的研究。但是，至今，气态过氧化氢的稳定结构仍有争议，其光解离机理不是十分清楚。　　 本论文从理论上解释了气态H2O2在紫外光照射下的部分机理。计算采用完全活化空间自洽场(CASSCF)方法，结合二阶微扰理论(MP2)和密度泛函理论(DFT)，优化气态H2O2的基态结构。CASSCF方法是目前研究激发态的较好的方法之一，本论文通过该方法计算了H2O2的激发态及势能曲线。根据对计算结果的分析，验证了实验上测得的气态H2O2在较短紫外光波长下的解离途径，并推测出其在长波紫外光照射下解离机理的原因。