前过渡金属—有机多面体的合成、结构及性质研究

来源 :东北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yange20092009
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金属-有机多面体(MOPs)是由金属离子或者金属簇与有机配体在一定条件下自组装形成的具有多面体几何构型的笼状结构。金属-有机多面体因其独特的物理和化学性质而越来越受到关注,因此可将其广泛应用于催化、传感、主客体化学、分离储存以及药物传输等领域。其中前过渡金属元素与氧原子连接形成的金属氧簇(又称多酸),常被作为第二构筑单元(SBUs),进而用来构建新型MOPs。这样构建的MOPs集多酸和配体的优点于一身,同时具有独特的性质。金属中心和有机连接剂的选择是合成MOPs过程中两大关键因素。值得一提的是,近五年钒基金属-有机多面体(VMOPs)备受关注,使得原本比较单调的钒基金属-有机多面体的大家庭丰富了起来。同时锆基金属-有机多面体(Zr-MOPs)由于其极强的稳定性而得到发展。本文主要分为以下两个部分:1.选取了三种不同的有机配体和不同钒源在溶剂热条件下合成了三种新型的VMOPs,并对三种化合物进行了一系列基本表征。其中对化合物1进行了染料吸附以及荧光性质研究。染料吸附测试结果表明,化合物1只对阳离子染料包括亚甲基蓝、结晶紫和罗丹明B具有吸附作用,其中对尺寸较小的亚甲基蓝吸附能力最强,并且能够脱附;而对阴离子染料和中性染料则不吸附,说明吸附过程是一种离子交换过程。因此该化合物在处理环境中的污染物阳离子染料方面具有一定的应用前景。同时该化合物还具备良好的发光性质。(NH2Me2)12[(V5O9Cl)6(1,4-NDC)12](1)[NH2Me2]8{[V6O6(OCH39(SO4)]4(L14}(2)[NH2Me2]24{[WV5O6(m3-O)5(SO4)]4(V5O9Cl)4(BTC)12}(SO42(3)L1=[1,1’:3’,1”-三联苯基]-4,4”,5’-三羧酸2.选取三种二齿羧酸配体分别与二氯二茂锆(缩写为Cp2ZrCl2)在溶剂热条件下反应制备了三例结构新颖的Zr-MOPs。有趣的是,化合物4和化合物5在结构上均由3个线性羧基配体桥联2个三核茂锆建筑单元构成。首先对三种化合物进行了一系列基本表征包括单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和氮气吸附-脱附等手段。其次对两个胶囊状的化合物的荧光性质进行了研究,测试结果表明二者均为蓝光发射材料。[Cp3Zr3(μ3-O)(μ2-OH)3]2(BPDC)3Cl2(H2O)(4)[Cp3Zr3(μ3-O)(μ2-OH)3]2(NDC)3Cl2(H2O)3(5)[Cp3Zr3(μ3-O)(μ2-OH)3]4(L2)Cl4(6)L2=2,5-二羟基对苯二甲酸
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