茚型低聚茋衍生物仿生合成

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低聚芪类化合物是近30年发展起来的一类新型天然产物,迄今为止已经从天然界分离鉴定超过500个低聚芪类衍生物。该类化合物表现出较强的抗炎、抗氧化、抗肿瘤、抗老年痴呆等多种生物活性。茚型衍生物是低聚芪类化合物中重要的一类,它们表现出比其它单体更强的活性,因而更具有开发价值。然而,天然低聚芪类化合物结构复杂,合成困难,难以获得足够量的样品进行深入系统的结构改造和药理活性研究,从而限制了对其进一步的开发利用。因此,以金属氧化剂、酶、无机酸或有机酸作为聚合剂,通过氧化偶联反应进行的仿生合成,是获得该类低聚体的一条行之有效的方法。在查阅大量文献的基础上,总结了茚型衍生物的生物活性,为茚型衍生物的进一步深入研究提供了参考。研究了以K3Fe(CN)6/NaOAc为氧化剂,白藜芦醇在含水丙酮中的氧化偶联反应,从反应产物中共分离获得6个白藜芦醇二聚体衍生物。通过光谱解析的方法鉴定了6个化合物的结构。包括主产物苯并呋喃型二聚体Rs-1,以及四个不同构型的具有茚型骨架的白藜芦醇二聚体衍生物。研究了以K3Fe(CN)6/NaOAc为氧化剂,氧化白藜芦醇在含水甲醇中的氧化偶联反应。从反应产物中共分离获得5个化合物,通过光谱解析的方法,鉴定了其中4个化合物的结构。包括一对双苯并二氢呋喃型氧化白藜芦醇二聚体,以及一对具有茚型骨架的氧化白藜芦醇二聚体衍生物。研究首次通过氧化偶联反应的方法获得了结构新颖的双苯并二氢呋喃型氧化白藜芦醇二聚体衍生物。通过研究发现,以K3Fe(CN)6/NaOAc为氧化剂,在含水溶剂中进行二苯乙烯单体的氧化偶联反应,主要得到两种结构类型的二苯乙烯二聚体:苯并呋喃二聚体和茚型二聚体。该氧化体系反应条件温和可控,聚合方式简单,反应主要生成二聚体衍生物,可作为制备茚型衍生物的一条简便方法。
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