TEMPO-Cu催化体系催化的分子氧为氧化剂醇的氧化氨化反应生成腈

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合成了TEMPO季铵盐催化剂,通过~1H-NMR、13C-NMR、HR-MS等分析手段对合成的催化剂及其中间体进行表征。将此TEMPO季铵盐与碘化亚铜、联吡啶组成催化体系(TEMPO季铵盐/碘化亚铜/联吡啶),以氨水作为氮源,用于催化分子氧对醇的氧化氨化合成腈。以苯甲醇的催化氧化为模型反应,考察了反应温度以及各组分用量对催化性能的影响,确定了最佳反应温度,同时确定了催化体系中各组分的用量。将该体系用于苄基、烯丙基以及杂环芳香类醇的氧化,结果表明,该体系能够高活性、高选择性地催化分子氧氧化各类型醇生成相应的腈。该TEMPO季铵盐催化剂可以循环使用5次,活性没有明显下降。在氯化胆碱-尿素(摩尔比=1:2)深共晶溶剂中,以TEMPO季铵盐/碘化亚铜/联吡啶为催化体系进行分子氧对醇的氧化氨化生成腈。以苯甲醇氧化生成腈为模型反应,考察了反应温度,铜源及催化体系中各组分的用量对催化性能的影响。将该催化体系用于各种类型伯醇的氧化,结果显示,该催化体系可以高效地催化分子氧氧化苄基伯醇、烯丙基伯醇以及杂环芳香类伯醇得到相应的腈。
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