新型氧离子导体La2(Mo1-xGax)2O9-α的合成及其电性能

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钼酸镧(La2Mo2O9)是最近被报道的一种新型的氧离子导体,即使不掺杂低价金属阳离子,其晶格内部也具有相当数量的氧空位,在600~800℃中温范围具有高于稳定化ZrO2的氧离子电导率。本研究通过溶胶—凝胶法合成了La2Mo2O9样品,采用交流阻抗谱、气体浓差电池等方法研究了该样品的离子导电特性。实验结果显示,该样品为单一立方相结构。氧浓差电池电动势的实测值与理论值吻合得很好,氧离子迁移数为1,表明该样品在该温度下氧气气氛中为一纯氧离子导体,1000℃时样品的氧离子电导率为0.03S·cm-1。本研究还通过高温固相反应法首次合成了La2(Mo1-xGax)2O9-α(x=0.05,0.10,0.15,0.20)系列样品。XRD结果表明,该系列样品均为单一立方相La2Mo2O9结构。以样品为固体电解质、多孔性铂为电极,采用交流阻抗谱、气体浓差电池、氧泵等方法研究了各样品在600~1000℃下各种气氛中的离子导电特性。结果表明,氧浓差电池电动势的实测值与理论值吻合得很好,氧离子迁移数为1,表明该系列样品在该温度下氧气气氛中为纯氧离子导体;氧泵(氧的电化学透过)实验结果进一步证实了该系列样品在氧气气氛中为纯氧离子导体;在氧分压pO2=10-5~105 Pa的高氧分压气氛中,电导率与氧分压变化基本无关,表明在该氧分压范围样品为纯离子导体,这与氧浓差电池电动势测定结果相吻合:在低氧分压为10-5~10-15 Pa范围,总电导率随氧分压降低而稍有升高,表明在该氧分压范围样品为氧离子与电子的混合导体。在600~1000℃下氧离子电导率>10-2S·cm-1,显著高于母体La2Mo2O9的氧离子电导率,1000℃时La2Mo1.8Ga0.2O9的最大氧离子电导率为0.07 S·cm-1
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