【摘 要】
：
近年来，对于大气化学和燃烧化学中一系列重要自由基的反应已经受到实验及理论化学家的广泛关注。重要自由基与二氧化氮之间的反应是大气化学和燃烧化学中前沿课题。乙烯自由基
论文部分内容阅读
近年来，对于大气化学和燃烧化学中一系列重要自由基的反应已经受到实验及理论化学家的广泛关注。重要自由基与二氧化氮之间的反应是大气化学和燃烧化学中前沿课题。乙烯自由基作为一种还原能力很强的不饱和多原子自由基，广泛存在于低温光化学环境和星际大气中，对其气相化学的研究一直以来都是备受关注。本论文分别利用低水平(B3LYP/6-311G(d，p))和高水平G3(MP2)或CCSD(T)的量子化学计算方法对乙烯自由基C2H2X(X=H，F)与二氧化氮反应的反应势能面进行了系统的理论研究。通过计算给出了反应物、产物、中间体及过渡态的几何结构和能量，讨论了可能的反应通道并详细描述各个反应的反应机理，预测主要产物，为进一步的实验研究提供可靠的理论依据。在本论文中，我们一共研究了四个该类反应体系，通过研究发现，从反应物出发都可以得到两个无能垒加成中间体C2H2X(NO2)和C2H2X(ONO)。本论文得到的一些主要结论可以概括如下：
1.在气相中，乙烯自由基与NO2分反应可能的反应通道有四个，如下：
Path6：R→IM2→P5(C2H3O+NO)
Path7：R→IM2-1→TS7→P6((H2CCO+HNO)
Path9：R→IM2-4→TS9→IM4→TS10→P3(H2CO+HCNO)
Path4：R→IM1→TS4→IM3→TS5→P3(H2CO+HCNO)
在这四个反应路径中，Path6相比其它反应路径是最可行的反应通道，产物P5(C2H3O+NO)是主要的反应产物。
2.在反应体系FH2CCH+NO2中，得到两条可行的反应通道，
Path5：R→IM2→P5(FH2CCHO+NO)
Path3：R→IM1→TS4→IM3→TS5→P3(FCHO+HCNO)
这两条反应通道得到的反应产物为主要的产物。
3.另外两个反应体系FH1CCH+NO2和H2CCF+NO2后发现，它们的反应机理与反应体系FH2CCH+NO2很相似，有相似可行的反应路径和主要反应产物。
其他文献
硫(属)化合物是一类很好的发光基质材料，在掺杂离子的激活下能发出各种颜色的光，可应用于光致发光、阴极射线发光、电致发光和热释发光材料和器件。本论文在合成简单硫属化物固
作为最具商业价值的导电高分子材料之一，聚苯胺(PANI)经化学或电化学掺杂后，能迅速并可逆地从绝缘态变成导电态。但是，聚苯胺不溶不熔的特点使得其可加工性较差，因此极大地限制了
白光LED具有低能耗、长寿命、高可靠性、抗恶劣环境、体积小、重量轻、响应快、安全性好、无污染等特点，符合绿色照明工程节能与环保的要求，被看做是继白炽灯、荧光灯、气体放
α,β-不饱和醛是一类具有很强的生化活性的化合物,它们的加氢产物更是重要的精细化工产品,在香料、医药领域是不可替代的合成中间体。肉桂醛、柠檬醛是典型的α,β-不饱和醛,研究它们的加氢产物的选择性对工业生产和理论研究具有极其重要的指导意义。众所周知,载体与金属离子之间存在一种相互作用,通过这种作用能够修饰金属粒子从而改变催化活性。因此,寻找合适的材料作为载体是制备高选择性催化剂的有效方法。类水滑石(
互联网时代,国家的软实力主要表现为国际话语权的构建。本文从传播学的认知维度、态度维度和行为维度,对国际话语权的构建进行理论层面分析,并针对中国国情给出提升互联网对
一、我国矿业权法律体系概况(1)矿业权法律体系。以1986年通过的我国首部《中华人民共和国矿产资源法》(以下简称《矿产资源法》)为标志,初步建立起具有中国特色的矿业权法律
江泽民同志在建党80周年大会上的讲话,进一步提出了贯彻“三个代表”,建设高素质干部队伍的要求。按照“三个代表”重要思想建设高素质的干部队伍,是实现党在新世纪肩负的历
卟啉是四个吡咯环通过次甲基相连的一类大环共轭化合物，当其上两个质子被金属取代后即成金属卟啉。卟啉类化合物由于其独特的结构和特有的性能，使得卟啉衍生物在光催化等领域的
利用不同的催化剂催化相同反应物合成不同的产物是目前化学实验中非常重要的一个研究领域。环状化合物是非常重要的一个结构，它广泛存在于天然产物和工业产物中。同时它还是合
研究催化活性高、耐用性好且价格低廉的Pt基催化剂,对于推进燃料电池技术来说是有着非常重要意义的一项研究。由于单金属Pt在甲醇催化应用中容易被CO类中间物质吸附毒化而使得催化活性降低,研究高稳定性的Pt基催化剂则成为了一项重要课题。当两种不同的金属形成合金时,由于其协同效应和电子效应的共同作用,可以有效提高催化剂的催化活性及稳定性。近来PtCu合金纳米材料颇受关注。研究表明,当Pt与Cu形成合金时,