通过Eu价态的调控设计合成新型磷酸盐荧光粉

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白光LED由于能耗低、发光效率高、寿命长等优点已经广泛的应用到各个照明领域,因此随着照明领域的飞速发展,对白光LED的要求也越来越高。为了提高荧光粉的发光性能并更好地运用到白光LED上,专家学者提出了很多新的策略。其中,Eu离子的价态调控便是其中一个重要的策略,即通过Eu离子的价态调控实现对荧光粉的光谱调控。本文通过高温固相法合成已知的Ba3P4O13:0.06Eu2+,NaBaPO4:0.03Eu2+,Sr3P4O13:0.06Eu2+3种荧光粉。在此基础之上,通过阳离子对的取代,在荧光粉中进行Eu的价态调控,进而实现了荧光粉光谱调控。本文研究内容如下:(1)通过高温固相法在825℃CO还原气氛下合成了Ba2.94-2xLaxNax P4O13:0.06Eu荧光粉,通过离子对[Na+-La3+]取代离子对[Ba2+-Ba2+],La3+为Eu3+提供位点,Na+作为电荷补偿剂,使得Eu2+和Eu3+在Ba2.94-2xLaxNaxP4O13:0.06Eu荧光粉中共存,通过调整取代的量来调节Eu2+/Eu3+比例来实现光谱调控。荧光粉颗粒的Mapping和EDS表征显示Ba、P、O、Na、La、Eu都均匀地分布在荧光粉颗粒中。XPS数据进一步证明样品中由于Eu3+被部分还原而出现了Eu2+。Eu2+的激发峰为250-420 nm的宽带激发,Eu3+的激发峰为300-400 nm的窄带激发,最强激发峰位于394 nm。Eu2+的发射峰是一个位于400-620 nm的宽带蓝光发射峰,其最大发射波长位于447 nm。Eu3+的发射峰是一系列位于570-720 nm的窄带红光发射峰,其最大发射波长位于587 nm。在394 nm激发下的发射光谱,随着[Na+-La3+]离子对比例的增加,Eu2+的发射峰强度逐渐降低,Eu3+发射峰强度逐渐升高,Eu2+/Eu3+的比例逐渐降低,发光颜色逐步从蓝光转变为白光再转变为红光。以上研究表明在Ba3P4O13体系中通过控制Eu2+/Eu3+比例对光谱进行调控是可以实现白光发射的。(2)通过高温固相法在CO还原气氛下合成了一系列的Ba0.97-2xLax Na1+xPO4:0.03Eu荧光粉,通过离子对[Na+-La3+]取代离子对[Ba2+-Ba2+],为Eu3+提供位点,使得Eu3+部分地被还原为Eu2+,从而实现Ba0.97-2xLaxNa1+xPO4基质中Eu2+/Eu3+共存。通过调整[Na+-La3+]对[Ba2+-Ba2+]的取代量就可以调控Eu2+/Eu3+比例,进而实现对荧光粉发射光谱的调控。Eu2+的激发光谱为250-420 nm的宽带激发,能够被近紫外LED芯片有效激发。Eu3+的激发峰为位于300-400 nm的窄带激发,其最大激发波长位于394 nm。Eu2+的发射峰是一个位于400-620 nm的宽带蓝光发射峰,其最大发射波长位于436 nm。Eu3+的发射峰是一系列位于570-720 nm的窄带红光发射峰,其最大发射波长位于615 nm。在394 nm激发下的发射光谱,随着掺杂[Na+-La3+]离子对浓度的增加,Eu2+的发射峰强度逐渐降低,Eu3+发射峰强度逐渐升高,Eu2+/Eu3+的比例逐渐降低,该荧光粉的发光从蓝色到蓝紫色到紫色,实现了光谱调控。由于荧光粉缺少绿光组分,因此选择Tb3+离子作为共掺杂离子,合成了Ba0.47La0.25-yNa1.25PO4:0.03Eu,yTb3+荧光粉,EDS表征显示了Ba、Na、P、O、La、Eu、Tb都均匀的分布在荧光粉颗粒中。Tb3+离子的激发峰为位于300-400 nm的窄带激发,其最大激发波长位于380 nm。Tb3+离子的发射峰是一系列位于480-650 nm的窄带发射峰,其最大发射波长位于544 nm。并且Eu2+、Eu3+和Tb3+离子之间存在能量传递,随着Tb3+浓度增加,增加荧光粉的绿光发射,最后实现荧光粉的白光发射。(3)利用传统的高温固相法在CO还原气氛下合成了Sr2.94-2xLaxNaxP4O13:0.06Eu荧光粉,通过离子对[Na+-La3+]取代离子对[Sr2+-Sr2+],为Eu3+提供位点,使得Eu2+和Eu3+在Sr2.94-2xLaxNaxP4O13:0.06Eu荧光粉中共存。通过调整[Na+-La3+]取代量就可以调控Eu2+/Eu3+比例,进而实现光谱调控。合成的Sr3-xP4O13:xEu2+荧光粉,Eu2+的猝灭浓度为6.0 mol%,其浓度猝灭机理可以解释为电子偶极-偶极相互作用机理。制备成的Sr2.94-2xNaxLaxP4O13:0.06Eu荧光粉,Eu3+的激发峰为位于300-400 nm的窄带激发,其最大激发波长位于394 nm。在394 nm紫光激发下,Eu2+的发射峰是一个位于400-620 nm的宽带蓝光发射峰,其最大发射波长位于418 nm。Eu3+的发射峰是一系列位于570-720 nm的窄带红光发射峰,其最大发射波长位于593 nm。随着[Na+-La3+]取代量的增加,Eu2+/Eu3+的掺杂比变化,荧光粉的发光颜色逐渐从蓝光转变为红光。
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