采用液固本体法制备高性能氯磺化聚乙烯。在不选用任何有机溶剂的同时,用液体磺酰氯代替气态的二氧化硫,显著提高二氧化硫的利用率、简化了生产工艺流程,符合环保要求。为改善硫原子在分子链上的分布均匀性,我们采取将液体磺酰氯先行被油(DOP)包覆的工艺,有效提高磺酰氯的受热分解温度,改善氯磺酰基在分子链上的分布情况,产物性能因此得到大幅度改善。通过FT-IR、1H-NMR、GPC等手段证明了液固法制备氯磺化聚乙烯可行性,并对基本结构进行了分析;对制备过程中的工艺过程进行探讨,确定了最佳的氯气通入量。升温则采用二段升温,当其预氯化程度为10%时,制备出的产物氯分布最好,力学性能最佳;并对其原料的选取与配比做了定量分析,确定了最佳的原料配比。采用液固法制备出不同氯含量、硫含量的氯磺化聚乙烯,并对其各项性能进行表征。发现分子链中氯含量越高,其回弹性越差,压缩永久变形越小;Tg随极性氯原子含量的增加而提高,而拉伸强度与扯断伸长率与氯含量关系不大。交联密度随硫含量的增大而有所降低;硬度、拉伸强度会随硫含量的增大有不同程度的升高、扯断伸长率则会有所降低;TG测试发现其热分解过程分为三个阶段,分子链上氯磺酰基的脱除、分子链上氯原子的脱除及降解反应。将液固法制备的CSM与溶液法CSM3305进行各项结构与性能的比较,发现液固法CSM分子链上氯分布更加均匀、随机,分子量更大,分子量分布更窄,且其交联密度更高,硫化交联点间分子量更小,因此具备较好的力学性能。