呼出气含肺泡气及死腔气,肺泡气成分与血液代谢组密切相关。二次电喷雾电离质谱（Secondary electrospray ionization mass spectrometer,SESI-MS）可在常温常压环境下实时在线检测呼出气成分,但质谱检出信号除来自呼出气成分外,还包含背景干扰物,如室内空气、管路释放成分以及仪器背景等,严重干扰呼出气（特别是肺泡气）成分研究。因此,本论文以高分辨质谱（High resolution MS,HRMS）为检测手段,在自制SESI源内通入纯净氮气（N₂）、二氧化碳（CO₂）和零级空气（Zero air）,初步探究源内气体氛围对呼出气中丙酮（Acetone）、吲哚（Indole）和背景成分中邻苯二甲酸酐（Phthalic anhydride,PA）、邻苯二甲酸二丁酯（Dibutyl phthalate,DP）检出绝对强度和信噪比的影响。进一步,创新性采用正矩阵分解分析受体模型（Positive matrix factorization,PMF）解析SESI-HRMS检出信号的来源。结论:（1）在SESI源内通入3种纯净气体,能显著提高呼出气中丙酮和吲哚的信号强度和信噪比,通入N₂后效果最优,推测是由于N₂是惰性气体,而CO₂或Zero air中氧原子具有电负性,可能对带电微滴表面电荷分布产生影响,进而影响电离效率。上述结果可为SESI-HRMS检测呼出气方法优化,提供重要依据。（2）PMF分析基于“时间-荷质比（m/z）”二维矩阵,发现检出信号主要有三种来源。根据每种来源对应的特征时间序列图和来源贡献质谱指纹图,确认这三种来源分别代表死腔气、肺泡气和室内空气,首次证明了PMF用于处理基于SESI-HRMS的呼出气实时监测数据的可行性与优势,并有望应用于其他直接质谱分析技术检测结果。