布洛芬化学拆分过程基础研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 9次 | 上传用户:stadpole
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布洛芬属于非甾体抗炎镇痛药,具有镇痛、退热等作用,可以缓解风湿性关节炎和骨关节炎等。临床研究显示布洛芬的药理活性主要是由S-布洛芬产生的,S-布洛芬的药理活性是R-布洛芬的160倍。R-布洛芬不仅活性低,而且有毒副作用,因此研究消旋布洛芬的拆分过程具有重要意义。结晶热力学是选择结晶工艺的基本依据。本文采用光透消光法测定了消旋布洛芬和S-布洛芬葡辛胺盐在不同纯溶剂中的固液相平衡,以及S-布洛芬葡辛胺盐在乙醇和水混合溶液中的固液相平衡,并采用Apelblat经验方程对数据进行回归,得到了较好的拟合结果。本文还测定了S-布洛芬葡辛胺盐在乙醇中的介稳区。以上数据为布洛芬拆分过程的结晶工艺研究提供了理论支持,对结晶条件控制和过程优化具有重要意义。根据溶解度数据,利用Gibbs方程和van’t Hoff方程,研究S-布洛芬葡辛胺盐在混合溶剂中的溶解过程和混合过程中的热力学函数,如吉布斯自由能、焓和熵,绘制焓-熵补偿图,并使用QLQC方法和IKBI方法计算S-布洛芬葡辛胺盐在不同组成的混合溶液中的优先溶剂化参数。从热力学方面分析了S-布洛芬葡辛胺盐在乙醇和水的混合溶液中的溶解行为。采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G水平上优化了5种不同结构的S-布洛芬葡辛胺盐和R-布洛芬葡辛胺盐的分子结构,根据计算结果推测,布洛芬和葡辛胺反应生成的S-布洛芬葡辛胺盐和R-布洛芬葡辛胺盐最可能的结构是能量最低的S-1和R-1。在结晶热力学的研究基础上,以葡辛胺为拆分剂,研究并优化了拆分工艺,从布洛芬和葡辛胺的摩尔比、乙醇和葡辛胺的摩尔比、冷却温度和老化时间这四个方面对布洛芬拆分工艺条件进行了优化,取得了较优的操作条件,布洛芬的一次拆分率为36.02%,比文献报道的拆分率32%要高。
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