【摘 要】
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手性在生物科学、化工、材料等领域都表现出一定的重要性。为了得到单一构型的手性化合物,人们往往选择使用手性催化剂来催化不对称反应。例如,L-脯氨酸类化合物、金鸡纳碱类化
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手性在生物科学、化工、材料等领域都表现出一定的重要性。为了得到单一构型的手性化合物,人们往往选择使用手性催化剂来催化不对称反应。例如,L-脯氨酸类化合物、金鸡纳碱类化合物,都是应用广泛而有效的催化剂。然而,以噻唑啉为母环的催化剂还没有得到广泛的应用,并且噻唑啉催化剂可以由天然的L-半胱氨酸盐酸盐合成得到,因此合成这一类的催化剂有潜在的重要意义。本论文合成了一类噻唑啉催化剂,并应用于不对称的Michael加成反应,以此评估其催化性能。首先以L-半胱氨酸盐酸盐为原料,通过七步反应合成噻唑啉异硫氰酸酯,以L-脯氨酸为原料通过五步反应得到氨基吡咯烷,最后通过硫脲连接两个结构单元,脱BOC得到一系列噻唑啉化合物,并应用于不对称的Michael加成反应中。由催化效果得知,这些催化剂中18d效果最佳,以环己酮和β-硝基苯乙烯为底物,以二氯甲烷为溶剂,在25℃下,加入乙酸为助催化剂,得到了95%的ee值和99:1的dr值。这说明手性噻唑啉化合物是一种优良的不对称反应催化剂。这一噻唑啉催化剂的应用丰富了不对称反应催化剂的种类。由于1,2,3-三氮唑具有特殊的五元氮杂环结构,使得它具有多个能够与多种金属发生配位的位点,是一种很有潜力的配体,然而目前在不对称催化领域却很少有应用的报道。本论文合成了一类三氮唑配体,并计划应用于不对称催化反应中以检测它的催化性能。我们以苯丙炔酸甲酯为原料,经过Huisgen反应、N2取代反应、水解反应、酰胺化反应最后合成噁唑啉,通过引入一系列氨基酸手性源,使得化合物具有手性。合成三氮唑-噁唑啉配体的反应简单高效,总产率达到了70%。
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