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固体配合物的热稳定性是该化合物的重要特性之一。热分析研究的是物质的物理性质和化学性质随温度变化的关系。对于物质热稳定性的研究,热分析是一种必不可少的研究手段。近年来,由于热分析仪器精度的提高,尤其是优秀的反应动力学软件的不断推出,使得热分析技术成为无机化合物,尤其是配位化合物的重要研究手段。 本论文以羧酸盐为对象,主要以热分析技术(TG、DTA、DSC等)为手段,研究了邻苯二甲酸盐在惰性气氛中的热稳定性,探讨了其热分解反应机理;对草酸镍和邻苯二甲酸镁的热分解过程进行了model-free和model-fitting动力学分析,确定了最佳的“动力学三因子”,为这类化合物的热分解提供全面、系统的数据。研究结果如下: 1.碱土和稀土邻苯二甲酸盐的在氮气气氛中主要发生C-C和C-O键断裂,形成自由基。这些自由基经过重组形成新的有机化合物,如二苯甲酮、蒽醌等这一类用常规方法难以制备的多环化合物。最后的固体残留物一般为金属氧化物或碳酸盐。金属氧化物一般为纳米尺寸的。 2.水合草酸镍的热分解分两步进行,首先失去结晶水,然后无水盐发生分解,最后固体残留物为氧化镍。这两步反应经model-free法分析发现均为单步反应,然后用线性回归方法进行分析处理。结论:失水反应拟合的最可几动力学模型为CnB,即自催化的n级反应,动力学模式函数为f(α)=(1-α)n(1+Kcatα),n=1.75,优化后的活化能Ea=171.1kJ/mol,IgA=15.1S-1。第二步反应拟合的最可几动力学模型为C1B,即自催化的一级反应,动力学模式函数为f(α)=(1-α)(1+Kcatα)。优化后的活化能Ea=174.36kJ/mol,lgA=11.46S-1,n=1.0。 3.取邻苯二甲酸镁在400~600℃温度范围内热分解的整个过程进行分析。先用model-free法分析后,发现该热分解为两步反应,同时得到非线性回归的初始值。然后用非线性回归方法分析处理。最后得到:最可几动力学模型是Fn→Fn,动力学指数n值分别为1.33,0.69,动力学模型函数f(α)=(1-α)n;优化后的活化能Ea分别为232.24,445.36KJ/mol,lgA分别为13.26,27.78S-1。