轻质油品的硫醇醚化脱硫醇工艺研究

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随着目前对环保和节能等方面要求的日益提高,轻质油品的质量正在进一步向无铅、低硫甚至无硫、低芳烃、低烯烃和高辛烷值等方向发展。硫醇醚化脱硫醇后的轻质油品在满足新的排放要求的同时可适量增加轻质油品的辛烷值,使轻质油品的馏分组成和辛烷值有一个合理的分布,从而改善发动机的启动性能。因此,硫醇醚化是生产高辛烷值低硫清洁轻质油品的主要工艺之一。本文在详细研究新型介孔氧化铝催化剂合成条件的基础上,考察了Ni:P/Y-Al203以及添加第二金属组分钼的Mo-Ni2P/?-Ab03催化剂的硫醇醚化脱硫醇反应性能。以无机铝源为原料,尿素溶液处理无机铝源的浆液为主要铝源,在水热条件下通过自组装法研究了介孔氧化铝载体的合成,并采用XRD?BET?SEM?NH3-TPD以及TG等手段对介孔氧化铝样品进行了表征。实验结果表明,合成介孔氧化铝的最佳条件为:在一定的尿素溶液浓度下,80°C水浴中对无机铝源处理3h,合成过程中模板剂使用量为0.4m L?调凝胶p H值为弱碱性,在16(TC下动态晶化72h?表征结果表明,合成的介孔氧化铝样品具有结构良好的介孔结构以及定的有序性,比表面积为327.1m:/g?孔容为0.42cm3/g,平均孔径为5.01nm;该介孔氧化铝样品在马弗炉中950°C焙烧4h或在沸水中处理48h后仍具有一定的介孔孔道结构特征衍射峰,说明其具有较好的热稳定性和水热稳定性。在微型固定床反应装置上,以改性后的Ni2P/Y-Al203和Mo-Ni2P/Y-Al203A催化剂,在临氢条件下考察了Ni2P/7-AI:03催化剂的硫醇醚化脱硫醇反应性能。结果表明,当Ni2P/Y-Al203催化剂上Ni O的负载量为15wt%,镍磷比为0.5,反应温度80°C?压力2.0MPa?模拟汽油进料速率10m L/h的条件下,两种催化剂的硫醇脱除率均可达到98%以上,但是Ni2P/7-Ab C>3催化剂的烯烃保留率可达76.52%,而Mo-Ni2P/y-Al203催化剂在相同条件下硫醇醚化选择性即烯烃保留率仅为29.11%,说明经镍磷改性后的催化剂的硫醇醚化反应性能得到了较大改善。
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