点击化学合成生物基聚合物及其性质研究

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随着时代的进步,人类面临着化石资源枯竭及其带来的环境污染等问题。将可再生的生物质资源利用起来在解决这些问题上有很大的优势。木质纤维素是一种重要的生物质资源,木质素作为其主要构成之一,能够转化得到包括丁香酚在内的各种芳香族化合物。利用这些小分子化合物发展生物基聚合物是缓解石油危机的有效途径之一。本论文以丁香酚为原料,设计制备生物基单体及生物基聚合物,研究它们的结构及热性能,主要包括以下内容:一方面,以丁香酚为原料通过与二硫醇的硫醇-烯点击反应,合成了三种丁香酚基双酚单体。用这些双酚单体替换了石油基单体,分别和三光气、二酰氯、二异氰酸酯反应制备了一系列生物基聚碳酸酯、生物基聚酯及生物基聚氨酯。进一步对其中的两种聚碳酸酯及聚酯进行了氧化反应,将主链上的硫醚键氧化为砜。这些聚合物的产率在52-98%,分子量在16000-60500 g/mol之间,TGA和DSC测试结果表明,这些聚合物分解5%时的温度在241-381 oC范围,Tg在-9.1-35.0 oC范围。随着二硫醇片段碳链增长,热稳定性呈提高趋势,而氧化后聚合物热稳定性降低;Tg呈下降趋势,刚性基团的存在使聚合物的Tg提高。另一方面,由于异氰酸酯及其前体光气对人体健康有负面影响,用丁香酚为原料,合成了丁香酚基环碳酸酯化合物,再将其和二硫醇发生硫醇-烯点击反应,合成了几种可聚合的丁香酚基双环碳酸酯单体。利用这些双环碳酸酯单体和二胺的开环聚合反应,制备了生物基非异氰酸酯聚氨酯,产率67-72%,分子量在44400-46200 g/mol之间。TGA和DSC测试结果表明,非异氰酸酯聚氨酯分解5%时的温度在334-339 oC范围,Tg在9.0-21.2 oC范围,随着二硫醇片段碳链增长,热稳定性呈提高趋势,Tg呈下降趋势。
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