论文部分内容阅读
持久性有机污染物广泛存在于环境中,并极易进入人类和动物体内,对人类和动物有着不可预估的潜在危害,因此分析检测环境水样、食品样品和生物样品中残留的痕量持久性有机物污染物至关重要。三维花状的磁性碳材料和磁性离子液体皆可以通过外部磁场实现与样品溶液的简单快速分离,有利于缩短样品前处理的时间。因此,本文合成了三维花状的Fe3O4/C和四种包含不同阴离子的磁性离子液体([P+6,6,6,14][FeCl4-]、[P+6,6,6,14]2[MnCl42-]、[P+6,6,6,14]2[CoCl42-]和[P+6,6,6,14]2[NiCl42-])分别作为磁性固相萃取和分散液液微萃取的萃取剂,并结合高效液相色谱(HPLC)分别分析检测4种非甾体抗炎药和6种雌激素。本文的基本研究内容如下:1、采用较低的制备成本且更简单的合成方法来制备三维花状结构Fe3O4/C,以从复杂的环境样品和生物样品中萃取非甾体类抗炎药(Non-steroidal anti-inflammatory drugs,NSAIDs),并结合HPLC-UV进行分析检测。通过单变量和多变量方法(Box-Behnken设计)对磁性固相萃取(Magnetic solid phase extraction,MSPE)的参数进行了优化,包括吸附剂的质量、萃取时间、样品溶液的pH和离子强度等。在最佳的实验条件下,该方法获得了良好的回收率(89.6%-107.0%),较宽的线性范围(2.5-1000.0 ng m L-1)和较低的检测限(0.25-0.50 ng mL-1,S/N=3)。此外,研究发现动态吸附符合准二阶动力学模型,静态吸附复合Langmuir模型。并且提出了Fe3O4/C对NSAIDs的吸附机理为氢键作用和π-π相互作用。2、合成了四种磁性离子液体([P+6,6,6,14][FeCl4-]、[P+6,6,6,14]2[MnCl42-]、[P+6,6,6,14]2[CoCl42-]和[P+6,6,6,14]2[NiCl42-]),并将其用作分散液液微萃取的萃取剂,用以分离富集牛奶和化妆水中的六种雌激素(雌酚酮、雌二醇、醋酸氯地孕酮、醋酸甲地孕酮、17α-羟基孕酮和安宫黄体酮)。由于[P+6,6,6,14]2[CoCl42-]不易水解、紫外吸光度背景较低,且其颜色更深,更易观察其与样品基质的分离情况,及具有最佳的萃取效率而被用作DLLME的萃取溶剂。为了获得最佳的萃取效率,研究了MILs的质量、萃取时间、盐浓度和样品溶液pH值的影响。此外,通过响应面法的Box-Behnken设计进一步优化了盐浓度、MILs的质量和萃取时间等萃取条件。在最佳条件下,该方法获得的回收率为96.3%-111.4%,检出限为5-15ng mL-1。此外,将该方法与报告的常规ILs-DLLME方法以及食品安全和化妆品国家标准法进行了统计学检验,无显著性差异。综上所述,功能化的MILs成功地应用于牛奶和化妆品中雌激素的萃取、分离和富集。