喹啉基及炔基取代的含硼化合物的合成、还原及氟离子识别性质研究

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现如今,硼化学越来越多的受到科研工作者们的关注。硼由于其自身固有的缺电子性质,使其在材料化学、催化化学、药物化学等诸多领域都大放异彩。含硼有机化合物在进行化学反应的过程中,很容易生成活性中间体(如硼自由基等)。然而它们通常活性较高、寿命很短,难以稳定和分离,所以一直以来都是科研探究中的难点。通过对含硼有机化合物进行还原、对其还原机理进行探索,对于我们理解含硼化学键的形成本质具有深刻意义。另外,硼原子由于自身具有空的p轨道,与所连芳基易形成p-π共轭结构,因而具有良好的光物理性质,在光电材料等领域备受关注。当含硼有机化合物与阴离子(如氟离子等Lewis碱)进行络合时,破坏了原有的p-π共轭,使光物理性质发生改变。所以,三芳基硼烷及芳基硼酸(酯)等一直以来都是进行氟离子检测与识别的优良选择。基于此两点,本论文主要研究了系列喹啉基及炔基取代的含硼有机化合物的合成、还原及氟离子识别性质。主要工作列举如下:(1)成功合成了喹啉基取代的单硼化合物1和3,及其烷基化产物2和4。利用碱金属对化合物1-4进行了还原,通过对还原产物的电子顺磁共振波谱进行研究,结合循环伏安、X-射线单晶衍射、紫外可见光谱以及DFT量化计算,初步证实了自由基的生成,为含硼内盐化合物的还原反应提供了新思路。(2)成功合成了一系列炔基取代的三芳基单硼化合物5和7、双硼化合物6和8、及芳基硼酸化合物9。通过X-射线单晶衍射、紫外可见光谱、荧光光谱等表征手段对其结构及光物理性质进行探究,并进行了氟离子识别的反应研究。其中,单硼化合物5、双硼化合物7和8均展现出了良好的荧光增强效应,芳基硼酸化合物9可作为典型的荧光淬灭型F~-探针。有望成为新型的氟离子荧光探针材料。
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