醇的选择性氧化反应是现代有机合成反应中一个重要的单元反应，该反应无论是在基础化学研究中，还是将其应用于产业化领域都具有十分重要的意义；而由伯醇选择性直接氧化生成酸，则更具有挑战性。近年来，由于氧气或空气廉价、易得，固被公认为是最重要的环境友好型氧化剂，也是实现伯醇绿色氧化生成酸的重要氧化剂；因此，氧气作为环境友好型氧化剂氧化醇类已成为研究热点。本论文以分子氧为氧化剂，在伯醇选择性氧化生成酸的体系方面作了一些有益的探索。本论文研究了2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（TEMPO）与金属氯化物的催化体系，并将TEMPO/FeCl₃·6H₂O和TEMPO/CoCl₂·6H₂O的催化体系应用于苯甲醇的选择性氧化，发现以上二者组合都能有效选择催化氧化苯甲醇为苯甲酸，以中TEMPO/CoCl₂·6H₂O催化体系为例，其最优条件为：2 mol% TEMPO，4 mol%CoCl₂·6H₂O，4 mol% NaNO₂，1 mol% Bu_NBr，0.2 MPa，6 h，转化率为100%，选择性为97.2%。将该体系应用于各种带基团苯甲醇、脂肪族伯醇，都具有很好的催化作用（产率都在90.0%左右）；而对于烯丙基型醇以及苯乙醇催化效果则表现不佳，只有少量的酸生成，即使将反应时间延长、催化剂的用量加大，效果都不是很明显。文章中着重讨论了温度和水分对反应的影响，并探讨了TEMPO/CoCl₂·6H₂O/NaNO₂/Bu_NBr催化体系的催化反应机理。在该的催化体系下，将反应温度控制80℃下，只需要6 h，反应彻底完成，选择性也很高（产率为98.6%，选择性97.2%）；而在室温条件下，即使反应12 h，也没有任何催化效果。而将该催化体系中的CoCl₂·6H₂O中的6分子水去除掉时（即用无水的CoCl₂替代CoCl₂·6H₂O），反应整个生成了醛而没有酸的生成，另外将水分增加到0.4 mL时，虽然对反应的影响不是很大，但选择性还是降低为90.0%。总之，本论文首次将TEMPO和CoCl₂·6H₂O催化体系应用于伯醇的选择性氧化，并取得了不错的催化效果。