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{P6Mo18}篮子型多金属氧酸盐是一种非典型的多金属氧酸盐(POMs),与最经典的Well-Dawson型相比具有更多的表面氧原子,独特的拓扑结构,还具有可逆多电子转移性,因此是良好的光电催化材料[1-5]。目前该类化合物报道较少,可能是由于形成篮子簇的中间体不稳定,很难从溶液中被制得。因此本文通过调节不同的pH值、选择不同的有机配体和过渡金属,充分发挥碱金属的模板剂作用,通过水热合成法,合成5种未见报道的零维篮子型磷钼酸盐,3种新颖的一维篮子型磷钼酸盐。据元素组成分析和单晶X-射线衍射分析,确定它们的化学式为:(H4dih)(H3dih)[{(K(?)P6Mo18O73)}]·3H2O(1),(H2bte)2(H2pyr)2[{CuI(Hbis)2{CuⅡ(H2O)}{K(?)P6Mo2VMo16ⅥO73}2]·9H2O(2),(H2bpy)8[{Sr(?)P6Mo2VMo16ⅥO73}]·7H2O(3),(H2bipy)3[{Sr(?)P6Mo18O73}]·6H2O(4),(H2bpy)9[{Mn8(H2O)2(H2O)3}{Sr(?)(P6Mo2VMo16ⅥO73}2{Sr(?)(P6Mo3VMo15ⅥO73}2]·18H2O(5),(H2die)3[{Sr(H2O)4}{(Sr(?)P6Mo18O73)}]·4H2O(6),(H2die)3[{Mn2(H2O)5Sr(?)P6Mo4VMo14ⅥO73}]·7H2O(7),(H2btp)3[{CuⅡ(H2O)}{Sr(?)P6Mo2VMo16ⅥO73}]·4H2O(8),(dih=1,6-di(1H-imidazol-1-y)hexane dihydrogen,die=1,2-di(1H-imidazol-l-yl)ethane,bte=1,2-Bis(1,2,4-triazol-1-y)ethane,pyr=pyrazine,bipy=2,2′-bipyridine,btp=1,3-Bis(1,2,4-triazol-1-y)propane,bipy=2,2′-bipyridine,bpy=4,4′-bipyridine)。通过晶体结构分析:化合物1是以钾为模板剂、柔性配体诱导形成的篮子型超分子网;化合物2是由Cu2+充当连接单元而形成的由{CuI(Hbis)2}配合物修饰的二聚物簇;化合物3和4是被有机配体修饰的以锶为模板剂的超分子化合物;化合物5是由四个双核配合物{Mn2(H2O)n}单元连接四个篮子型多酸球而形成的带有两个独特的孔洞的四方形四聚物簇,是首例篮子高聚型衍生物种类;化合物6是以碱土金属锶作为桥连单元修饰的一维篮子化合物,化合物7和8分别是过渡金属锰和铜为连接单元而形成的“Z”字型一维链状篮子化合物。首次研究了篮子型多酸配合物作为赝电极的电容性能,化合物1-8均表现出高的电容量及良好的稳定性,对比实验结果发现篮子四聚体5的电容量(1865)高于另外七种篮子化合物,三个一维链结构的电容量高于零维篮子化合物的电容量,这是因为在四聚物和一维链中,过渡金属的嵌入促进了电子、离子转移,改善了电子传输的效率,此外四聚物结构中较大的孔洞,提供了电子传输的空间,增大了材料的比表面积,从而提高了电容量。电催化性能研究表明,{P6Mo18}篮子型多金属氧酸盐杂化材料均具有双功能催化作用,既可以催化还原过氧化氢又可以催化氧化生物有机分子抗坏血酸,是具有发展前景的双功能催化剂。而一维篮子型化合物比简单零维化合物的催化效果好,可能是由于桥连的过渡金属提高了电子传输效率和空间位阻不同。光催化性能的研究表明化合物1-8在紫外光的照射下,均对废水中常见的染料亚甲基蓝、罗丹明B和甲基橙具有很好的光催化降解活性。与其他经典的多酸盐相比,具有催化效果好,降解时间短、降解彻底等优点。此外,相同条件下,同种篮子化合物降解不同染料的效果不同,可能是由于化合物对不同染料降解的反应路径有所不同,导致不同底物降解行为有所差异。