双金属纳米簇比率荧光探针的构筑及分析应用研究

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金银纳米簇(gold-silver nanoclusters,AuAgNCs)具有光稳定性强、生物相容好、催化活性强等优点,在分析检测中具有极大的应用潜力。而比率荧光传感具有选择性好、灵敏度高、操作简单等特点。本研究基于AuAgNCs构筑比率荧光探针,用于硫代乙酰胺(Thioacetamide,TAA)和次黄嘌呤(Hypoxanthine,Hx)的荧光传感。论文的主要内容包括:(1)以谷胱甘肽(Glutataione,GSH)为模板,抗坏血酸为还原剂,80℃水浴条件下合成了具有双荧光发射的金银纳米簇(AuAgNCs@GSH)。在激发波长为360 nm时,荧光发射峰位于440 nm和650 nm处。探究了合成时间和酸度对AuAgNCs@GSH的影响。研究表明,随着水浴时间的增加,440 nm和650 nm处荧光强度均有增强,但4小时以后440 nm基本不再增加,而650 nm处的荧光强度持续增加。并通过荧光光谱、高倍透射电镜、X射线光电子能谱和X射线衍射对其进行表征。(2)以水浴时间为30分钟合成的AuAgNCs@GSH作为测定TAA的比率荧光探针,当TAA存在时,650 nm处的荧光峰红移至700 nm处,且该峰的荧光强度随着TAA量的增加而不断增加,而探针440 nm处的荧光强度基本不变。由此,建立AuAgNCs@GSH比率荧光法测定TAA的新方法。在最优条件下,700 nm与440 nm处荧光强度的比值(F700/F440)测定TAA的线性范围为0.5~55μM,检出限为0.19μM(3σ/S,n=8)。用于实际样品的测定,回收率在98.2%~107.2%之间。与其他测定TAA分析方法相比,AuAgNCs@GSH比率荧光法具有更宽的线性范围,更低的检出限和更高灵敏度。(3)以水浴时间4小时合成的AuAgNCs@GSH作为测定Hx的比率荧光探针。研究表明,随着Hx加入量的增加,探针溶液440 nm处的荧光强度增强,650 nm处的荧光反而降低。在最优条件下,440 nm与650 nm处荧光强度的比值(F440/F650)测定Hx的线性范围为0.5~10μM,方法检出限为0.055μM(3σ/S,n=8)。用于实际样品测定,回收率在98.43%~104.05%之间。
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