【摘 要】
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本文采用实测与计算电子圆二色谱图（ECD）对比的方法,确定了吡噻菌胺对映体的绝对构型;同时建立了一种液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定土壤和水体中吡噻菌胺的手性残留分析方法;另外,在室内模拟条件下,研究了吡噻菌胺外消旋物和单体在土壤和水体中的立体选择性降解行为;最后,利用超高效液相色谱串联高分辨质谱仪（UHPLC-HRMS）推测了吡噻菌胺在土壤中的潜在代谢产物。对比实测和计算ECD谱图,吡
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本文采用实测与计算电子圆二色谱图（ECD）对比的方法,确定了吡噻菌胺对映体的绝对构型;同时建立了一种液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定土壤和水体中吡噻菌胺的手性残留分析方法;另外,在室内模拟条件下,研究了吡噻菌胺外消旋物和单体在土壤和水体中的立体选择性降解行为;最后,利用超高效液相色谱串联高分辨质谱仪（UHPLC-HRMS）推测了吡噻菌胺在土壤中的潜在代谢产物。对比实测和计算ECD谱图,吡噻菌胺对映体的洗脱顺序为R-（-）-吡噻菌胺和S-（+）-吡噻菌胺;吡噻菌胺对映体在Superchiral S-OD（4.6×150 mm,5μm）柱上实现手性分离,分离条件如下:流动相为0.1%甲酸乙腈:0.1%甲酸水溶液=50/50（v/v,等度洗脱）;流速为1.0 m L/min;柱温为30℃;进样量为3μL。前处理方法为土壤样品经乙腈涡旋提取后PSA净化,水体样品（0.5 m L）与等体积乙腈混合过滤。方法验证结果表明优化后的分析方法线性良好（R~2≥0.996）,定量限与检测限分别为0.005～0.01 mg/kg和0.0015～0.003 mg/kg;吡噻菌胺对映体在不同基质中的平均回收率在74.93%～111.34%之间,相对标准偏差小于11.5%。在土壤降解试验中,吡噻菌胺对映体的降解速率顺序为黑龙江哈尔滨>安徽合肥>贵州贵阳>海南海口,其降解速率受土壤有机质含量和微生物活性影响较大。在不同条件下,四种土壤类型中均观察到吡噻菌胺外消旋体的立体选择性降解,即S-（+）-对映体优先降解,有机质可抑制其在土壤中的立体选择性降解程度;同时,吡噻菌胺外消旋体的降解受培养温度和土壤湿度的影响;降解过程中吡噻菌胺光学纯单体在四种土壤中保持手性构型稳定,R-（-）-单体降解快于S-（+）-单体降解,与外消旋体中对映体的选择性降解情况相反;在土壤样品中检测到了一种已知的手性代谢产物753-A-OH。在自然水体中,吡噻菌胺对映体的水解顺序为湖水<雨水<自来水,其降解速率与水体溶液的pH 值成负相关,并且受微生物活性影响较小;在不同pH 的缓冲溶液中,吡噻菌胺对映体的水解速率顺序为pH 5>pH 7>pH 9,表明在酸性介质中吡噻菌胺较易水解;在自然水体和缓冲溶液中均观察到S-（+）-对映体优先降解;在培养过程中吡噻菌胺对映体在水体中呈现手性构型稳定。本论文首次确定了吡噻菌胺对映体的绝对构型,建立了其在土壤和水体中的手性检测方法,并将该方法应用于其在土壤和水体的立体选择性降解研究中,所得数据能更加全面地确定吡噻菌胺在对映体水平上的环境行为和安全风险。
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