铝掺杂氧化锌粉体的制备及其电性能研究

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ZnO是一种新型的直接带隙宽禁带Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体材料,室温下禁带宽度为3.37eV,激子结合能为60meV。通过掺杂Ⅲ族元素(如Al、Ga、In),ZnO的电导率可以提高几个数量级,是一种典型的透明导电氧化物(TCO)材料。相对于In2O3:Sn (ITO),SnO2:Sb(ATO), and SnO2:F (FTO)等其它TCO材料而言,由于Al掺杂ZnO(AZO)具有价格低廉、无毒及电导率高等特点,故而是一种最有希望商业化应用的TCO材料。本论文分别采用溶剂热法、溶胶凝胶法、溶胶凝胶水热法等化学法制备了ZnO及AZO纳米粉体,并用透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、扫描电镜能谱(EDS)、X射线衍射仪(XRD)、电子显微探针分析(EPMA)等分析测试手段对纳米材料的尺寸、结构、形貌及其电性能进行了表征。主要内容如下:(1)采用溶剂热法制备了ZnO纳米粉体,结果表明溶剂热法中OH-的存在对ZnO纳米晶体极性生长有重要的影响,加入NaOH生成的ZnO纳米粉体为棒状,而未加入NaOH生成的ZnO纳米粉体为成球状。(2)采用溶剂热法制备了AZO纳米棒。随着Al离子掺杂量的增加,AZO纳米棒的直径变粗,长度变短,原因可能是Al离子取代了Zn离子引起的晶格畸变阻碍了ZnO的极性生长;随着Al离子掺杂量的增加,AZO体电阻率先显著的减小,然后缓慢的增加,当Al掺杂量为2%,其体电阻率最小,为6.47x10~2Ω·cm。(3)采用溶胶—凝胶法制备了AZO纳米棒。体电阻率最小为5.15×105Ω·cm,远大于溶剂热法合成的AZO的体电阻率。原因可能是由于烧结时氧分压很大,抑制了ZnO失氧和非化学计量的ZnO形成以及正电中心Al~+Zn的数量,导致AZO晶体中载流子(电子)数目减少造成的。(4)采用新颖的溶胶—凝胶水热法制备了AZO纳米粉体。在矿化剂NaOH的含量为2g情况下,随着Al掺杂的浓度的增加,AZO纳米晶体的形貌变化不大,当Al掺杂量为2%,体电阻率最小。当Al掺杂量为2%时,研究了NaOH含量对AZO形貌和电性能的影响,结果表明随着NaOH的含量增加,AZO纳米晶体由球形变成棒状再变成有片状组成的球状,而其体电阻率先减少再增加,当NaOH含量为4g时,得到的棒状AZO的电阻率最低,为4.69×10~2Ω·cm。溶胶凝胶水热法制备Al掺杂ZnO纳米粉体的最佳条件为:Al掺杂量为2%,NaOH含量为4g。
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