Pt/分子筛型正己烷临氢异构化催化剂研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:ihsc2Xid84
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异构化汽油是一种基本不含硫和氮、无烯烃和芳烃的高辛烷值清洁汽油调和组分,分子筛型异构化催化剂具有原料杂质耐受性强、活性高、异构产物辛烷值高和热稳定性好等多项优点,在轻质烷烃异构化中得到广泛的应用。以HZSM-5分子筛和氢氧化铝干胶为原料,经挤条成型制备载体,经磷改性后负载贵金属Pt制备Pt-P/HZSM-5催化剂。采用BET、XRD、Py-IR和NH3-TPD等表征了不同磷含量Pt/HZSM-5催化剂性质;以正己烷为原料,考察了磷含量对Pt/HZSM-5催化剂异构化性能的影响。结果表明:Pt-P/HZSM-5催化剂的比表面积和孔体积随磷含量的增加而减小;少量磷的加入没有改变Pt/HZSM-5催化剂晶相结构,但显著调变了催化剂的酸量和酸强度分布,可有效地抑制了裂解反应,提高了催化剂的异构化率和DMB(二甲基丁烷)选择性。磷质量分数1%时催化剂活性最好,正己烷转化率为75.78%,异构化率为75.36%,裂解率为3.69%,DMB(二甲基丁烷)选择性为6.65%。以Hβ分子筛和氢氧化铝干胶为原料,经挤条成型制备载体,负载贵金属Pt制备Pt/Hβ-Al2O3异构化催化剂。采用BET、XRD、Py-IR和NH3-TPD等表征了不同硅铝比的Hβ分子筛及含量Pt/Hβ-Al2O3催化剂的性质;以正己烷为原料,评价了不同硅铝比的Hβ分子筛和Hβ分子筛含量对催化剂异构化活性的影响。结果表明:Pt/Hβ-Al2O3催化剂随着Hβ分子筛硅铝比增大,比表面积和孔容减小,总酸量减小,强酸量增大,正己烷的转化率和裂解率增大,异构化率和DMB(二甲基丁烷)选择性减小。Hβ分子筛含量增加,Pt/Hβ-Al2O3催化剂的比表面积和孔容增大,总酸量和中强酸量增大,正己烷的转化率、异构化率和DMB(二甲基丁烷)选择性均增大,裂解率略增大。优选出含量(10+X)%、硅铝比为25的Hβ分子筛制备Pt/Hβ-Al2O3催化剂活性最好,正己烷转化率为77.24%,异构化率为80.10%,裂解率为0.93%,DMB(二甲基丁烷)选择性为18.25%。通过对Pt/Hβ-Al2O3催化剂还原条件和异构化反应条件研究发现,还原条件和反应条件对Pt/Hβ-Al2O3催化剂的异构化性能有重要影响。在还原条件为温度350℃、压力0.75 MPa和氢气流量90 mL/min,反应条件为温度280℃、压力1.5 MPa、体积空速1 h-1和氢油比500:1,此时催化剂异构化性能最好,正己烷转化率为81.16%、异构化率82.89%和DMB(二甲基丁烷)选择性25.58%。
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