双水相共聚合成阴离子型聚丙烯酰胺

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采用偶氮类引发剂引发丙烯酰胺(AM)进行双水相共聚合,制备得到稳定的阴离子型聚丙烯酰胺(APAM)水分散液。考察不同参数如共聚单体、盐析介质、稳定剂等对双水相体系聚合过程及性能的影响,并确定双水相体系各反应参数。研究丙烯酰胺(AM)/丙烯酸(AA)/单体C在含一定量聚丙烯酸钠(PAANa)的硫酸铵(AS)水溶液中的双水相共聚合反应。考察单体浓度、单体配比、盐浓度、温度和稳定剂用量对双水相体系临界分相转化率、临界分相分子量和液滴尺寸的影响。考察该双水相共聚过程中聚合物链的结构组成和液滴粒度的分布,得出双水相共聚合过程中的成滴机理。研究了各单体Q-e值和竞聚率,往AM/AA体系中添加疏水性第三单体C帮助体系分散并平缓反应。通过实验选择水合能力较强的AS作为盐析介质,随着AS用量的增加,体系反应速率变快。通过实验选择:PAANa作为稳定剂,其用量对双水相体系反应速率影响较少。用分光光度计对聚合体系分相进行在线确定,采用溴化法测定了聚合体系临界分相时的转化率,用凝胶渗透色谱(GPC)对聚合体系临界分相时聚合物链的分子量进行了研究,用光学显微镜观察临界分相后的液滴形态。随着C用量的增加,临界分相转化率和临界分相分子量逐渐减少,分相后液滴滴径变小;AM与AA单体总量增加,临界分相转化率逐渐降低,临界分相分子量逐渐变大,分相后液滴滴径变大;AA质量比增加,临界分相转化率和临界分相分子量下降幅度减小,分相后液滴滴径变小;盐浓度增加,临界分相转化率几乎不变,临界分相分子量逐渐减小,分相后液滴滴径变大;温度升高,体系临界分相转化率逐渐上升,临界分相分子量几乎不变,分相后液滴滴径变大;稳定剂用量增加,临界分相转化率几乎不变,临界分相分子量增加幅度变大,分相后液滴滴径变大。采用气相色谱法检测了共聚过程中各单体的残余量,推算聚合物链结构组成:反应前期以AM和C链节为主,反应中期以AM链节为主,反应后期以AA和AM链节为主。采用动态光散射(DLS)在线检测了双水相聚合初期液滴形成及生长规律,发现液滴在反应初期存在聚并现象,其滴径分布先变宽后变窄。提出AM/AA/C在含PAANa的AS水溶液双水相共聚合过程中的成滴机理,其中AA链节所带有的负电荷是聚合产物稳定分散、不易于凝聚的重要因素。
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