透明软质PVC用复合热稳定剂的制备及性能研究

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聚氯乙烯(PVC)是世界三大通用树脂之一,由于优异的使用性能得到广泛应用。PVC制品的加工温度往往在170℃以上,而其分解温度在140℃左右,导致PVC在加工温度下受剪切容易发生降解。为了保证PVC制品的性能,加工PVC时需要加入热稳定剂。现有各类稳定剂均存在一定问题,因此研究性能优异的热稳定剂对PVC加工具有重要的实际价值。本文基于PVC热稳定剂组分间的互补协同原理设计了系列复合热稳定剂,复合热稳定剂包括油酸-辛酸钙/锌、油酸锌/脲嘧啶、油酸锌/脲嘧啶衍生物三种体系。研究了辅助稳定剂的加入对PVC加工和使用性能的影响规律,辅助稳定剂包括有机酮、多元醇和亚磷酸酯等。考察了复合主稳定剂的配比、辅助稳定剂的种类和掺量等对PVC的静态热稳定性、动态热稳定性、透明性的影响,最后确定了三种复合主稳定剂与辅助稳定剂协同使用时的最佳用量。主要结果如下:(1)选用油酸、辛酸为主要原料,采用一步法制备了油酸-辛酸混合酸钙/锌盐,得到不同钙锌比液体复合主稳定剂,通过刚果红测试确定最佳钙锌比为2.8:1。保持Ca(OH)2和Zn O总物质的量为0.05 mol,当季戊四醇的用量为2.4 g时,刚果红测试时间为37 min,烘箱热老化实验结果表明,PVC片材的热稳定性时间可达100 min;当三亚磷酸苯酯加入量为18.0 g时,刚果红测试时间为30 min,烘箱热老化实验结果表明,PVC片材能够保持较好的初始白度。通过SEM形貌分析发现,当PVC热降解时产生HCl,表面留有均匀分布的微孔,表明复合稳定剂在PVC中分散均匀。(2)选用油酸和氧化锌为主要原料,采用一步法制备了油酸锌。以油酸锌与6-氨基-1,3-二甲基脲嘧啶(DAU)为复合主稳定剂,当DAU/Zn比例为4:1时,PVC片材既有较好的初始白度,也表现出最佳的长期热稳定性。在此基础上,再加入3份环氧大豆油(ESBO),可在保证动态热稳定时间不减少的情况下,有效提高PVC的静态热稳定性;继续在上述体系中加入适量三亚磷酸苯酯和季戊四醇,烘箱热老化实验时间可达140-150 min。(3)以6-氨基-1,3-二甲基脲嘧啶与辛醛为原料,采用水相常温反应制备了含有长烷基链的双脲嘧啶(OSU)。以油酸锌与OSU为复合主稳定剂,发现OSU/Zn体系稳定的PVC片材的初始白度明显优于DAU/Zn,长期热稳定性稍弱;当OSU/Zn比例为4:1时,初始白度与长期热稳定性均最佳;在此基础上,再加入3份ESBO时,PVC的静态热稳定性、动态热稳定性和透明性均表现较好;继续在上述体系中加入6份三亚磷酸苯酯时,在热稳定性得到极大提高的同时,PVC片材的透明性也有效提升。
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