【摘 要】
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过渡金属氢化物是过渡金属有机催化反应中一类重要的催化剂和反应中间体,被广泛应用于有机合成、生物制药以及工业生产等各个领域。过渡金属氢化物由于含有特殊的金属氢键,其
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过渡金属氢化物是过渡金属有机催化反应中一类重要的催化剂和反应中间体,被广泛应用于有机合成、生物制药以及工业生产等各个领域。过渡金属氢化物由于含有特殊的金属氢键,其空间位阻小,非常的不稳定,易于发生氧化加成,还原及插入反应。金属氢化物在许多催化反应中表现出良好的催化活性。例如在氢化反应、硅氢化反应、转移氢化反应、硼氢化反应及炔烃、烯烃、羰基和酰胺的还原等反应中展现出优异的催化活性和高效的选择性。通常,贵金属催化剂如铑、钌和铱等在这方面表现优异。但是,由于贵金属的高价格,有限的可用性和潜在的毒性,化学家们开始寻找替代品,而储量丰富的铁是替代贵金属作为可持续催化剂的良好催化剂。三甲基膦作为体积最小的烷基膦配体,具有较强的配位能力和优良的光谱特征,能与过渡金属铁形成稳定的配合物,而这种富电性的铁配合物通常具有高的反应活性。本文参照文献合成了三种三甲基膦支持的苯硒酚基铁配合物4-6[cis-(H)(SeAr)Fe(PMe3)4](Ar=C6H5(4),p-MeOC6H4(5),o-MeC6H4(6))。研究了这些配合物的催化性能。研究内容包括以下两部分:1.以铁氢配合物4-6为催化剂,研究了它们对醛酮硅氢化反应的催化活性。结果表明,配合物4-6能够催化醛类和酮类的硅氢化反应。其中5是该体系的最佳催化剂。此外,铁氢配合物5可以选择性催化α,β-不饱和羰基化合物的还原得到α,β-不饱和醇。该催化体系对一些常见基团具有良好的耐受性,但容易将硝基还原为氨基。实验表明,该催化体系的化学选择性为-CHO>-NO2>-C(=O)CH3。2.以铁氢配合物4-6为催化剂,研究了对醛酮的转移加氢反应的催化活性。三种配合物中,配合物4的催化活性最高。催化反应是在非常温和的条件下进行的,以异丙醇为溶剂和氢源,在60-80℃的温度下以tBuONa为碱。该催化体系对许多官能团具有良好的耐受性,如底物苯基环上的卤原子、C=C双键、硝基和氰基。对催化反应机理进行了初步研究。
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