交联和共混改性聚烯烃弹性体(POE)的研究

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乙烯-辛烯无规共聚物(POE)是一种新型的聚烯烃类热塑性弹性体,其最早是由美国陶氏化学采用先进的合成工艺制备的。其物理机械性能优异,高温下流动性较好的主要原因是POE分子的质量分布较窄,同时其分子链的结构在合成过程中可以被控制。本课题以POE Engage 8480和EPDM SABIC 626为研究对象,主要研究了使用DCP交联后对POE结晶和熔融行为、晶体堆积结构以及力学性能的影响;采用不同的加工方式制备POE/EPDM复合材料,研究其对复合材料结晶行为、相容性、晶体堆积结构以及力学性能的影响;以及不同POE-g-MAH含量对POE/EPDM复合材料的结晶行为、相容性以及物理性能的影响。研究发现,均匀交联的POE的结晶能力明显低于仅非晶相交联的POE,而非晶态交联的POE的结晶能力又弱于纯POE。结晶度和熔点取决于POE的交联方式。用DSC和原位拉伸/同步辐射(WAXD/SAXS)研究了纯POE和非晶态交联POE。结果表明,在45%左右的应变下观察到严重的晶体碎裂,应力随着应变增加迅速增大,交联POE中的应力明显大于纯POE。对于纯POE和交联POE,晶体取向在88%的应变范围内急剧增加,其中观察到取向诱导的新晶体沿拉伸方向排列。交联POE的长周期在拉伸方向上增加得更多,交联POE的永久变形较小。不加工方式对POE与EPDM二元复合材性能的影响,研究结果表明:当POE与EPDM的共混比为50:50时,采用转矩流变仪制备的复合材料具有两个熔融峰和两个结晶峰。当POE与EPDM利用双螺杆挤出机共混时,二元复合材料只有一个结晶峰和熔融峰,两相的相容性更好;POE与EPDM的共混比为70:30时,采用双螺杆制备的材料拉伸强度、断裂伸长率更大,而共混比为50:50时,双螺杆和转矩流变仪制备的材料的拉伸强度、断裂伸长率差别不大。使用转矩流变仪对POE与EPDM进行共混时,复合材料的扯断永久变形将会明显减小。不同POE-g-MAH含量对POE/EPDM体系的影响,研究表明,当添加少量的POE-g-MAH时复合材料的流动性略微增大,当提高POE-g-MAH的添加含量时,会使得复合材料的粘度增大,最终导致复合材料的流动性变差;同时,复合材料结晶峰半峰宽呈减小的趋势,表明晶体结构分布变窄。同时SAXS结果说明,POE-g-MAH的加入对复合材料的层状堆积结构影响较小;DMA测试表明,复合材料的储能模量和损耗模量随着POE-g-MAH增加而降低,随着POE-g-MAH含量的增大,EPDM(包含POE)的?转化峰略微向低温方向移动,且峰强有所增大,POE的α转化峰的强度呈下降趋势,这表明相容剂的加入改善了POE与EPDM之间的相容性。POE-g-MAH被加入7phr时,在没有降低复合材料拉伸强度的条件下,提高了其断裂伸长率。因此,此时的复合材料的机械性能最佳。
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