含桥基大环配体的多核配合物的设计与功能性研究

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该论文主要以含有桥基的草酰胺大环配体为主要构件,辅以其它多原子桥基,设计合成了32个新的多核配合物,解析了23个文献尚未见报的配合物的晶体结构.对部分配合物进行磁及波谱等功能性的测试,得到了一些对分子结构及磁性设计有指导意义的结果和结论.(1)获得了多个文献首报和罕见的特殊结构的配合物:(i)两个同时含有碱合金属-过渡-稀土金属的独特的九核配合物;(ii)两个具有孔道的稀土-过渡金属异四核配合物;(iii)草酰胺类MnCu<,3>四核配合物;(iv)两个由双核配合物通过叠氮和单个氯原子连成的四核配合物(dimer of dimers),尤其是以单个氯桥相连的化合物非常少见;(v)一个由弱配键和氢键连成的具有一维波浪形结构的配合物;(vi)一个通过配位键和氢键连成的二维配位聚合物.(2)阐明了双核配合物中某些构效关系:(i)配合物中顺磁离子间磁相互作用的大小与自旋载体和桥基原子的共平面程度有关,共平面程度越大,金属离子的磁轨道间重叠程度越大,顺磁离子间将产生较强的磁相互作用;(ii)不同金属离子通过草酰胺桥传递的磁相互作用的大小顺序是:Cu-Cu>Cu-Ni>Cu-Co>Cu-Mn.(3)获得了铁磁偶合的Cu-Gd-Cu三核配合物;对文献罕见的含有轨道角动量的稀土离子与过渡金属之间的磁相互作用的复杂情况进行了初步的处理.
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