【摘 要】
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纤维素及其衍生物是自然界中一类最为重要的天然聚合物,不仅对环境友好,而且符合绿色化学的要求。纤维素结构中包括大量羟基,使之易于改性,从而实现功能化。此外,这类天然聚
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纤维素及其衍生物是自然界中一类最为重要的天然聚合物,不仅对环境友好,而且符合绿色化学的要求。纤维素结构中包括大量羟基,使之易于改性,从而实现功能化。此外,这类天然聚合物负载的非均相催化剂凭借其催化效率高、原料价廉易得、容易与反应产物分离、可以循环使用等特点,满足绿色化学的趋势,在一系列有机反应中得到普遍应用。其中,通过Suzuki偶联反应合成的联苯芳烃,在医药,化妆品,化工等行业发挥着越来越重要的作用。因此,研究纤维素及其衍生物负载的各种非均相催化剂,对于合成这一系列化合物影响深远。本论文第二章用纤维素作为原始材料,合成出其对甲苯磺酸酯,然后用二乙烯三胺将其取代,最后与醋酸钯通过配位键络合获得二乙烯三胺功能化的纤维素负载催化剂CL-DETA-Pd。随后以苯硼酸和对溴苯甲醚为模板反应探索该最优反应条件及其在Suzuki反应中的催化效率。最后在最佳反应条件下扩展底物,显示除了氯苯外,对于大多数反应物,催化性能良好。相比于其它氮配体,卡宾(NHC)络合金属能力更强,无毒,稳定性高,在催化反应中表现优良。本论文第三章用羧甲基纤维素作为基体,制备羧甲基对甲苯磺酸酯,然后将N-甲基咪唑通过配位键与醋酸钯络合获得功能化羧甲基纤维素负载钯三功能催化剂CMC-NHC-Pd,即具有三功能(-COO-,-OH和N-甲基咪唑)特性的固载催化剂。然后以对溴苯甲醚与苯硼酸的Suzuki反应为模板,探索温度,催化剂用量,碱类等因素的影响,得出最佳条件是C2H5OH:H2O(1:1)为溶剂、K2CO3作碱、催化剂量为芳基卤代烃的0.80%,60°C下反应。且在最优条件下拓展底物,大部分反应都能得到产率高的相应产品。芳基氯由于其惰性,收率不高。依靠-COO-,-OH和N-甲基咪唑三者与钯纳米粒子之间的相互作用,提供更多的催化活性位点,能有效防止钯脱落,而且可以用简捷有效的过滤离心方法将之回收。另外,在连续的循环回收反应中,产率逐渐降低,可以进行4次回收实验。TEM显示引起收率下降的原因是钯粒子的聚集。最后,结合13C-NMR分析,提出一种合理的三功能催化剂结构。
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