酮肼交联型核壳丙烯酸树脂乳液的制备及涂膜性能研究

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丙烯酸树脂由于优异的粘结力及耐水、耐碱、耐光等性能,并且价廉,已成为皮革涂饰剂重要的成膜材料之一。然而,传统的丙烯酸树脂,存在着“热粘冷脆”,综合机械性能不够理想等缺点。为了克服这些缺点,本论文采用室温自交联技术和核壳聚合改性,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)为原料,双丙酮丙烯酰胺(DAAM)-已二酸二酰肼(ADH)为交联剂,以过硫酸铵(APS)为引发剂,采用AES和OS-15为复合乳化剂,通过种子乳液半连续聚合方法,制备出一系列室温自交联核壳丙烯酸树脂乳液。通过分析测试成膜基本性能,探索涂膜物化性能等技术参数的相关性,旨为制备新型皮革丙烯酸树脂涂饰成膜剂提供技术思路和方法。通过测试表征得出:透射电镜证实了种子乳液半连续法可制备出具有明显核/壳结构的乳液。红外表征佐证双丙酮丙烯酰胺(DAAM)-已二酸二酰肼(ADH)交联反应的发生。以涂膜的Tg、铅笔硬度、吸水率、抗溶剂性、抗张强度及断裂伸长率等为指标,考察了单一的核/壳层交联和核壳同时交联,不同交联方式以及交联体系的不同用量对涂膜性能的影响。实验研究表明:当核/壳质量比为60/4040/60时,乳液和涂膜的综合性能最佳。随着交联体系用量的增加,三种交联方式得到的涂膜的Tg不断增加;铅笔硬度有所增加;膜的物理机械性能明显提高;并能够相应降低膜吸水率。其中,采用单一的壳层交联技术得到的涂膜表现出强而韧的特性,适合用于柔性皮革材料表面的顶层涂饰;而采用核/壳同时交联技术得到的涂膜表现出强而硬的特性,适合用于柔性皮革材料表面的底层涂饰。最后,在无氮气保护的条件下,分别对(NH42S2O8-NaHSO3、(NH42S2O8-Na2S2O5、(NH42S2O8-Na2S2O3三组氧化还原体系制备乳液的工艺做了简单的研究。通过实验得出,FeSO4.7H2O对此类氧化还原体系具有明显的催化效果。在不加入催化剂FeSO4.7H2O的条件下,三组氧化还原体系均难以实现低温聚合。当FeSO4.7H2O用量为单体总质量分数的0.015%0.020%时,乳液性能最佳。其中(NH42S2O8-NaHSO3氧化还原催化引发条件下制备出的乳液综合性能最好。且通过氧化还原体系引发得到的涂膜相对于热分解引发得到的涂膜,裂伸长率由458.6%上升到618.3%,吸水率由29.46%下降到26.35%。
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