【摘 要】
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α-EWG二硫缩烯酮结构独特,种类多样,官能团丰富,是重要的有机合成中间体。在α-EWG二硫缩烯酮参与的多种类型反应中,环合反应结合了其α-C的亲核性以及β-C的亲电性的特点,
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α-EWG二硫缩烯酮结构独特,种类多样,官能团丰富,是重要的有机合成中间体。在α-EWG二硫缩烯酮参与的多种类型反应中,环合反应结合了其α-C的亲核性以及β-C的亲电性的特点,在合成中应用非常广泛。如,通过这类反应可合成多官能化呋喃、吡唑、香豆素等重要的杂环化合物。D-A型环丙烷亦是重要的有机合成子。因DA基团推拉电子效应的影响,环丙烷易开环,经由1,3-两性离子中间体与极化烯烃、偶极子等发生环合反应。D-A型环丙烷在环合反应中也同样具有重要的应用价值。本文基于本课题组在二硫缩烯酮化学研究领域的持续研究,结合D-A型环丙烷类化合物在合成中的应用,探索了路易斯酸催化下的α-EWG二硫缩烯酮与D-A型环丙烷的[3+2]环合反应。主要内容如下:1、实现了α-EWG二硫缩烯酮作为极化烯烃的新环合反应。发展了一种在Sc(OTf)3催化的条件下,α-EWG二硫缩烯酮与D-A型环丙烷的[3+2]环合反应,合成了一系列重要的多官能化环戊烯化合物,建立了一种由简单易得的原料出发,合成环戊烯的新方法。2、实验的结果表明:(1)乙酰基、酯基类强吸电子基二硫缩烯酮的反应活性好。二硫缩烯酮发生水解副反应。(2)芳基的供电子能力强,D-A型环丙烷的反应活性好。D-A型环丙烷与硫醇发生开环副反应。(3)D-A型环丙烷苯环上取代基的电子效应和位阻效应对环合反应有影响。3、合成22个多官能化的环戊烯产物,并对其进行了13C NMR、1H NMR、MS表征。
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