中药千年健、山茱萸和洋甘菊的化学成分研究

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天南星科(Araceae)千年健属(Homalomena)植物系多年生草本植物,主要分布于热带亚洲和美洲。中药千年健是千年健(Homalomena occulta(Lour.)Schott)干燥的根茎,广泛的分布于中国的南方,主要用于祛风湿,健筋骨,并可以强壮肝脏和肾脏。山茱萸(Cornus officinalis Sieb.& Zucc.)是山茱萸科(Cornaceae)山茱萸属(Cornus)植物,分布于中国,日本和韩国的大部分地区。该植物干燥成熟的果实作为中药广泛使用,可用于糖尿病的治疗,利尿和缓解疼痛。同时,它也是有营养价值的食物。洋甘菊(Matricaria chamomilla Linn.)多为一年生草本植物,属于菊科(Asteraceae)母菊属(Matricaria),广泛的分布于中国,西亚,欧洲和北美。作为民间用药,洋甘菊主要用于治疗溃疡,湿疹,痛风,皮肤过敏,神经痛和痔疮。同时,洋甘菊干燥的花序也是非常流行的,具有保健功能的草药茶。   本论文以千年健,山茱萸和洋甘菊为对象,进行了较系统的化学成分研究。采用柱层析(CC),制备薄层层析(PTLC)和重结晶等传统的分离手段进行分离,并运用IR,UV,HR-ESIMS和1D/2D NMR等各种光谱方法对分离得到的化合物进行了结构鉴定。并对其中的1个化合物进一步通过X-单晶衍射确定了相对构型。此外,建立了一个从山茱萸干燥的果实中提取环烯醚萜苷的超声细胞粉碎提取法(UCGE)。同时,建立了一个高效液相色谱(HPLC)分析方法,可以同时分离测定洋甘菊花序中的8个黄酮。论文内容涉及以下四个方面:   1.本论文对山茱萸属植物的化学成分和生物活性研究概况进行了系统的综述,以其为深入研究山茱萸属植物提供参考。   2.千年健乙酸乙酯提取部位的化学成分研究工作:共分离鉴定了29个化合物(Ho1-Ho29),包括5个新的化合物和1个新的天然产物。化合物Ho1的相对构型通过X-单晶衍射进行了进一步确定。山茱萸化学成分研究工作:共分离鉴定了30个化合物(Co1-Co30),包括1个新的化合物。洋甘菊化学成分研究工作:共分离鉴定了18个化合物(Mr1-Mr18),包括13个黄酮。   3.建立了一个绿色的超声细胞粉碎提取法,可以从山茱萸干燥果实中同时提取莫诺苷和马钱苷。同时对提取条件通过响应曲面分析法(RSM)进行了优化。得到的最优条件为:料液比,45∶1(mL g-1);提取功率,1600 w;提取缓冲时间,2.3 s;提取时间,40 min。该提取条件下,山茱萸中莫诺苷含量为2.176±0.006%,马钱苷含量为为0.839±0.004%,均高于热回流提取法下的含量。基于以上结果,超声细胞粉碎提取法具有绿色和低能耗等优点,可以代替传统的热回流提取法从山茱萸干燥果实中提取环烯醚萜苷。   4.建立了一个高效液相色谱分析法,可以同时分离测定洋甘菊干燥花序中的8个黄酮。方法学考察实验表明:该分析方法在所研究的浓度范围内具有良好的线性、较低的检测限(LOD)和定量限(LOD),具有合适的精密度、重现性、稳定性和较高的回收率。该方法已经成功的应用于分析5个不同批次的洋甘菊样品中的主要黄酮成分。其中,8个黄酮的总含量范围为1.843-2.134mg g-1。它们中芹菜素(5)含量最高,可达到0.538-0.618 mg g-1。此外,清除DPPH-自由基实验表明,洋甘菊花序提取物表现出了显著的剂量依赖性抑制DPPH活性,其SC50值为3.06±0.09 mg mL-1。其中的黄酮3-7在洋甘菊花序提取液的抗氧化活性方面起了较大的作用。
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