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本文针对金属纳米粒子增强室温磷光(room temperature phosphorescence,RTP)体系中的金属纳米粒子和发光分子这两个主要研究对象,选取铅离子和赖氨酸作为目标物质,开展金属纳米粒子增强RTP的应用工作。主要内容和结果如下:
第一部分绪论,比较系统的综述了RTP信号增强和RTP应用的研究进展。着重介绍了金属增强荧光和磷光的研究进展。最后在上述讨论的基础上提出了本论文的设想及研究内容。
第二部分是通过合成纳米金粒子( AuNPs),并将其应用于增强5(6)-羧基荧光素(5(6)-carboxyfluorescein,5(6)-FAM)RTP以及二碘荧光素(diiodofluorescein,DIF) RTP的研究。结果表明,AuNPs可使5(6)-FAM-RTP和DIF-RTP显著增强。随着AuNPs加入量的增加,5(6)-FAM-RTP和DIF-RTP增强幅度先增加后减小,最大增强分别为1.8和3.3倍,DIF更适合用于后续应用。通过考察AuNPs存在时5(6)-FAM和DIF的紫外吸收、寿命和轨道自旋耦合,证明AuNPs对5(6)-FAM-RTP和DIF-RTP的增强作用主要源于体系局域场增强和三线态的辐射跃迁速率的提高。
第三部分是在第二部分实验结果的基础上,选择RTP增强效果较好的DIF作为研究对象,考察固体基质中微量铅离子(Pb2+)对AuNPs-DIF体系RTP的影响。结果发现在低浓度范围内,pb2+浓度与DIF金属增强RTP强度下降程度(△Ip/Ipo)成线性关系,据此建立了一种检测痕量pb2+的方法。并验证了pb2+通过使AuNPs发生聚集,增大其粒径,而减小AuNPs增强DIF-RTP信号强度。该方法测定pb2+的检测范围为0.470-22.1 nmol·L-1,检出限为6.10 pmol·L-1,人工合成样加标回收率为89.4%-115.4%,相对标准偏差为3.70%(n=9)。实验研究几种常见的金属离子对pb2+测定准确度的影响。结果除Fe3+、Ag+外大部分金属离子对本体系的干扰较小。
第四部分是在本课题组已有的实验基础上,制备了二氧化硅包裹的纳米银粒子(Ag@SiO2),并将其用于增强异硫氟酸荧光素酯(fluorescein isothiocyanateisomer I,FITC) RTP。通过考察固体基质中赖氨酸的存在对Ag@Si02-FITC体系RTP的影响,证明了赖氨酸与FITC的相互作用可以使Ag@Si02与FITC间的距离增大,影响Ag@Si02增强FITC-RTP,据此建立了一种简便、快捷检测赖氨酸的新方法。该方法测定赖氨酸的检测范围为1.50-90.5μmol·L-1,检出限为0.270μamo1·L-1,回收率为97.0-108.0%,相对标准偏差为2.10%(n=9)。实验考察了几种常见的金属离子和几种氨基酸对赖氨酸测定准确度的影响。结果表明所选金属离子和氨基酸对本体系的干扰较小。本方法用于实际市售赖氨葡锌颗粒和赖氨酸磷酸氢钙片中赖氨酸含量的检测,结果满意。