萃取精馏法精制粗苯的助溶剂选择

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苯是重要的化工原料。粗苯精制是我国获得精苯的重要途径,目前广泛使用的抽提工艺是德国的Krupp-Koppers(K-K)法,其溶剂为N-甲酰吗啉(NFM)。N-甲酰吗啉(NFM)具有良好的选择性和热稳定性。但该抽提工艺出现了一个瓶颈,就是如何在降低萃取精馏塔顶非芳烃中的苯含量的前提下,进一步降低萃取精馏塔的溶剂比,提高精苯工艺的生产能力。当前复合萃取剂是萃取精馏研究的热点。通过使用复合溶剂,来改进萃取精馏相应的分离工艺条件,研究助溶剂含量、溶剂比等因素对萃取精馏效果的影响必然需要相应NFM的汽液相平衡数据。由于项目来源厂家的粗苯中可定量的组分就有九十多种,故选择其中较难分离,含量最多且具有代表性的苯和环己烷作为待分离组分进行实验测定。论文用改进的Rose釜测定了常压下的苯-环己烷-NFM三元物系汽液平衡数据,并对该数据进行了处理,得到液相溶剂比与环己烷和苯的相对挥发度,作为选取助溶剂的参考值。通过调研大量的文献,初步选取N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙二醇、二甘醇、二甲基亚砜为助溶剂,测定了常压下助溶剂不同含量时的苯-环己烷-NFM-DMF、苯-环己烷-NFM-乙二醇、苯-环己烷-NFM-二甘醇、苯-环己烷-NFM-二甲基亚砜四元体系的汽液相平衡数据。对数据进行了处理,得出液相溶剂比与环己烷和苯的相对挥发度的关系,并与NFM单一溶剂时的环己烷和苯的相对挥发度作比较(液相溶剂的总质量不变),结果表明含量为20 wt%的乙二醇或含量为10 wt%的二甲基亚砜适合作为助溶剂。为了补充数据,论文还测定了常压下乙二醇-NFM二元体系的汽液平衡数据,并采用NRTL活度系数模型方程对体系的汽液平衡实验数据进行了关联计算,得到了模型参数。此外,论文还采用NRTL模型方程及相应的二元体系NRTL模型参数对苯-环己烷-NFM-乙二醇四元体系汽液相平衡数据进行预测,并与实验数据进行比较,效果较好。
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