基于紫外吸收光谱的二硫化碳检测方法相关问题研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinmo2009
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二硫化碳作为一种具有极强挥发性的有机溶剂和化工原料,被广泛应用于化工业、制造业以及实验室研究中,是我国主要的大气含硫污染气体之一,同时它被证实在高压绝缘电气设备故障诊断及医疗诊断等领域具有着重要的应用价值,高压绝缘电气设备的安全运行对我国西电东输国家战略具有重要意义。从我国国情出发,实现二硫化碳的高精度检测在环境保护、人体健康、电网安全等诸多领域尤为重要。同时,以二硫化碳为例的高精度痕量气体检测方法相关问题的研究也有助于其他污染气体高精度检测方法的发展及气体分析仪器的开发。在众多气体检测技术中,紫外吸收光谱技术以其非接触、响应时间短、可靠性高等特点被气体检测领域广泛认可,具有优越的应用前景。本文采用多波长最小二乘法(Multi-wavelength least square method,MWLSM)、多波长最小二乘多组分光谱分解方法(Multi-wavelength least square method for multi-components,MC-MWLSM)以及积分光谱法(Integral spectroscopy method,ISM),对基于紫外吸收光谱的二硫化碳检测方法相关问题开展了系统研究。开展了压强对二硫化碳紫外吸收特征及二硫化碳测量能力影响的研究。结合测量结果的不确定性分析,从理论上解释了采用198-207 nm波段开展高精度二硫化碳检测的原因;为研究压强对二硫化碳测量能力的影响,采用MWLSM方法得到了常压下基于198-207 nm波段紫外吸收的二硫化碳检测限及测量的相对不确定度分别为1 ppb?m和0.06%;从吸收谱形及强度两方面,证明了二硫化碳紫外吸收光谱不受压强影响;通过将常压/变压条件下二硫化碳测量能力进行对比,发现二硫化碳测量能力与压强无关。为研究存在光谱干扰气氛中二硫化碳的检测,结合紫外光催化对二硫化碳测量结果影响的研究需求,以二氧化硫为例,开展了其对二硫化碳检测结果的影响及修正方法研究。采用MC-MWLSM检测方法得到了基于198-220 nm波段吸收光谱的二硫化碳及二氧化硫的单组份探测限分别为1 ppb?m和9 ppb?m,建立了多组份同时存在气氛中光谱特征存在相互影响的二氧化硫及二硫化碳测量结果的修正公式,实现了二硫化碳和二氧化硫的双组份同时高精度测量。为研究有氧环境中二硫化碳的紫外光催化规律,开展了紫外光催化分析中的高精度氧气检测方法研究。提出了一种基于紫外差分吸收光谱的高精度氧气检测方法,采用ISM方法在测量系统处于空气环境及氮气保护环境下,分别得到了氧气测量的检出限为150 ppm?m和24 ppm?m,测量结果的相对不确定度均为0.6%,实现了ppm量级氧气的高精度测量。发现开放光程中氧气的非线性吸收是引起非氮气保护系统气体池中氧气吸收衰减的原因。结合不受压强影响的气体紫外吸收特征,作为一种多功能设计,提出了一种基于气体吸收的压强检测方法,并以21%氧气为例,得到了对应的压强测量能力为180 Pa。开展了二硫化碳紫外光催化规律及光催化对静态测量结果影响的研究。通过分析紫外光催化过程中氧气的时变光谱,揭示了氧气的紫外转化是波长小于220nm的紫外光激发氧气所致;基于臭氧产生速率与氧气初始浓度之间的线性关系,证实了氧气的紫外光催化过程为一级化学反应动力学过程。结合二硫化碳紫外光催化时变光谱分析,揭示了二硫化碳的转化机制为氧气受激发后氧化二硫化碳;发现氧气与二硫化碳对二硫化碳转化过程分别具有阻碍和促进作用,二氧化硫平衡浓度与二硫化碳初始浓度之间存在确定关系且不受氧气浓度影响。证实了基于紫外吸收光谱的二硫化碳检测方法同样适用于二硫化碳静态测量,以光催化引起浓度1%偏差作为基准,得到二硫化碳静态测量条件为光谱采集时间小于等于1 s。
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