基于C-H键官能团化策略的C-C键/C-X键构筑反应研究

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一、基于C-H键官能团化策略C-X(X=Cl,Br,I)键的构筑有机卤化物作为一种重要的结构单元,广泛存在于天然产物,药物分子,生物活性分子和功能材料分子中,同时也是一类十分重要的有机合成中间体。因此发展出高选择性的绿色的有机卤化物的合成方法一直是有机合成中的热点之一。我们课题组发展了Pd(II)催化的2-吡啶亚砜类化合物的邻位C-H卤化反应。该卤化反应选择性高,条件温和,官能团兼容性良好,同时避免了亚砜基团被氧化成砜或被还原成硫醚的副反应。此外,反应产物可以进一步应用到有机合成中,为含硫化合物合成提供了一种新方法。随后我们课题组的又开发了无过渡金属参与的远程C-H键卤化反应。我们选用8-氨基喹啉作为反应底物,在氧化剂介导下实现了8-氨基喹啉远程C5-H键卤化反应。该卤化反应有着较高的产率和良好的官能团兼容性,且反应规模能适当地放大到克级,这为医药研发以及工业制备喹啉类化合物提供了新方法。二、[Cp*Co(Ⅲ)]催化的C-H键1,4-加成反应马来酰亚胺是一种高度亲电的烯烃,它的加成产物具有五元的琥珀酰亚胺结构,易于还原形成吡咯烷等结构,在1,4-加成反应中有着大量的应用。因此,在我课题组开发C-H键的1,4-加成反应中,我们选用马来酰亚胺作为加成反应的受体。在[Cp*Co(Ⅲ)]催化下,我们以肟醚为底物实现了Csp2-H键对马来酰亚胺的1,4-加成反应,成功构筑了Csp2-Csp3键。该反应无需碱的使用,有着良好的区域选择性以及官能团兼容性。之后,我们用8-甲基喹啉为底物实现了Csp3-H键对马来酰亚胺的1,4-加成反应,成功地构建了Csp3-Csp3键。反应有着较高的产率,良好的区域选择性,以及优良的官能团兼容性。此外,上述的加成反应都为有机合成提供了一种简单绿色的合成不对称琥珀酰亚胺以及制备吡咯环的方法。
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