新型手性氮氧催化剂的合成及在不对称硅氢化反应中的应用

来源 :河北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:naonao7949
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性胺是一类重要的手性药物中间体,在医药、食品和精细化工等领域有着广泛的应用。不对称硅氢化反应是不对称催化制备手性胺的有效手段。它通过不对称催化还原不同的碳-杂原子双键来产生新的立体中心。本课题以L-色氨酸为原料,设计合成了一系列具有差向异构的手性氮氧催化剂,通过不对称硅氢化反应,分别对β-烯胺酯和酮亚胺底物进行不对称硅氢化还原,有效还原C=C和C=N双键,生成具有高对映选择性的手性胺类化合物。本内容共分为三章。第一章概述了手性路易斯碱催化剂催化不对称硅氢化反应研究进展,分别对不对称硅氢化C=N双键酮亚胺反应、C=C双键β-烯胺酯反应和C=O双键酮类反应的手性路易斯碱催化剂的发展和现状进行概述。第二章介绍了以L-色氨酸为原料,设计并合成了7个新的双咔啉氮杂环类催化剂,并初步考察了其在不对称硅氢化β-烯胺酯反应中的催化活性。实验结果显示,当C-3,C-3’位上连接(S)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷时,催化剂的对映选择性较好。于是在此基础上,对该催化剂进行进一步的氮氧化修饰,并应用于催化16种不同结构的β-烯胺酯的不对称硅氢化反应。实验表明,在-5℃时,反应于24h内完成催化,且仅需1mol%的催化剂用量,就可获得高的转化率和对映体过剩率。催化剂转化率可达85%94%,对映体过剩率最高可达98%ee。第三章介绍了为了探究新型手性氮氧催化剂在不同类别的不对称硅氢化反应中的催化活性,我们尝试将得到的手性氮氧催化剂应用于酮亚胺的不对称硅氢化反应中,同样也得到了很好的催化效果。实验结果表明,在-10℃的条件下,催化剂应用于14种不同结构的酮亚胺底物,催化反应均在24h内完成,其催化转化率在82%94%,且对映体过剩率最高可达92%ee。
其他文献
无机固体发光材料因其独特的性质被广泛应用于照明、信息显示以及生物医学等许多领域,与人们的生活息息相关。其中,稀土发光材料因其特殊的电子层结构,具有发射线清晰、发射通道丰富、色纯度高、合成方便、化学稳定性好等优点,被广泛应用于日常生活中各个领域。因此,开发新型、高效、稳定性好的稀土离子掺杂发光材料具有重要意义。本文采用溶胶-凝胶法、静电纺丝法制备了一系列新型稀土掺杂的钛酸盐(La4Ti3O12)、氟
随着信息时代的到来,人们对下一代计算设备提出了越来越多的要求,特别是在设备性能和制造领域,例如密度的提高,数据处理速度的提高,功耗的降低,灵活性,多功能性,可扩展性,成本效益。由于传统的硅基器件不能满足这些要求,研究人员一直在努力寻找下一代器件的功能,主要集中在金属氧化物半导体,有机半导体,二维材料,等等。尽管基于这些技术的器件已经显示出优异的特性,但是在优点和相关缺点之间总是存在权衡。有机-无机
目的:探讨3D技术辅助垂体瘤手术治疗和临床教学的应用价值。方法:1.打印3D垂体瘤模型:在医院神经外科招募5例垂体瘤病人,每名病人均在本院影像科完善脑动脉CTA和头颅核磁检查,获得病人的影像数据,然后将原始影像数据以DICOM格式导入3D重建软件Mimics 21.0中,经阈值比对、编辑蒙版、智能填充、布尔计算、平顺光滑蒙版、配准融合等3D模型重建步骤,重建三维数字化垂体瘤模型,保存为STL文件并
电子工业的飞速发展,促使着各种新型材料的产生,其中烧结纳米银作为一种新型的电子封装材料,相较于传统焊点材料具有高导热性、导电性、优良延展性、润湿性和粘塑性等,因此可以替代传统焊料逐渐发挥作用。但由于烧结纳米银出现及应用的时间不长,其力学性能研究并不充分。同时随着电子封装行业的不断发展,焊点材料服役时的有效尺寸朝着精细化方向发展,而测量此类材料力学性能需要用到纳米压痕测试技术,但对试验得到的载荷-位
随着5G时代的到来,计算任务的复杂性和应用场景的多样化导致对计算机的存储密度和功耗提出了更高要求。因此迫切需要探索一种新方案来解决数据传输的瓶颈问题。忆阻器由于可以将存储和计算集成为一个单元,并在高效能和硬件开发成本等方面的优势从而吸引了大家的关注。然而忆阻器的发展也面临很多挑战,首先,随着简单氧化物研究的逐渐成熟,研究人员开始选择性能更优异的二维金属氧化物材料,并且未来忆阻器的一个研究方向是制造
中草药成分众多,基质复杂,在对其中的活性成分进行分析时,样品基质不仅容易对分析仪器造成污染,而且会影响分析方法的灵敏度、准确度和精密度。因此,对这类复杂样品在进行分析前要进行前处理。固相萃取法(SPE)是最具优势的样品前处理方法之一。但是传统的SPE吸附剂作用机制较为单一,对复杂中草药基质中的目标成分选择性不强、萃取效率相对较低。本文针对这一问题,将共价有机骨架材料(COFs)引入到功能化整体材料
酶固定化不仅要提高酶的稳定性和重复使用性,还应最大程度保留甚至提高酶的活性。为了提高固定化酶性能,我们采用环氧交联剂交联封装固定化酶,将酶封装在载体表面的“分子笼”中,使得酶分子既能牢固固定,还能很好的保持其天然构象。实验首先制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)磁性微球,并对表面进行功能化:聚乙烯醇(PVA)接枝和巯基修饰,之后将其作为载体吸附褶皱假丝酵母脂肪酶(CRL),最后通过PVA链交联将酶封
阿尔兹海默症是一种严重影响老年人健康生活的慢性的神经退行性疾病,目前用于治疗的药物不能从根本上治愈,开发合成新的药物成为热门研究领域。本文针对该病的治疗靶点乙酰胆碱酯酶,设计合成了一系列吡嗪衍生物。本文设计合成了12个吡嗪酮衍生物14个吡嗪-2-酰胺衍生物,并通过1H NMR、13CNMR和MS波谱等方式对它们的结构进行了确证,然后利用Ellman分光光度法测定了它们在体外对乙酰胆碱酯酶(AChE
目的:碳纳米纤维(CNF)材料由于其强度高、密度低、化学性能稳定、生物相容性良好,目前已被广泛地应用于生物材料领域。碳纳米纤维材料还具有弹性模量大、表面积大以及植入生物体内几乎不与被植入部位周围组织发生反应等优点。但碳纳米纤维作为植入物植入体内后呈惰性,几乎不与周围组织发生反应。碳纳米纤维作为植入材料植入体内后,为了使碳纳米纤维材料更好地与被植入部位相结合,将碳纳米纤维与其他材料复合制成复合材料是
抗菌药物的滥用使病原菌的耐药率逐年升高,耐药菌感染严重威胁着人类的健康,但是新型抗菌药物的研发步伐远远落后于耐药菌的演化和蔓延。随着抗菌研究的开展,发现构建联合用药策略、恢复耐药菌对现有抗菌药物的敏感性,是治疗耐药菌感染的一个有效途径。褐藻胶寡糖(Alginate oligosaccharide,AOS)是控制褐藻胶降解得到的混合寡糖,其中包括甘露糖醛酸寡糖(MOS)、古罗糖醛酸寡糖(GOS)以及